Главная --> Справочник терминов


Электронных состояний Каталитическое действие ионов Н+ при получении полуацеталей и ацеталей может быть на основе электронных представлений объяснено следующим образом:

Таким образом, в настоящее время правило Марковникова получило объяснение в свете электронных представлений.

___SA._С точки зрения электронных представлений дайте

496. Объясните с тонки зрения электронных представлений уменьшение реакционной способности в реакциях нуклеофильного присоединения (AN) следующих соединений:

Для понимания механизма электрофильного присоединения важно знать структуру продуктов присоединения, включая структуру продуктов побочных реакций. На основании данных о строении продуктов взаимодействия галогеноводородов с этиленовыми углеводородами было сформулировано правило Марковникова, в соответствии с которым водород галогеноводородной кислоты присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода кратной связи. Данное на основе электронных представлений объяснение этого правила сводится к тому, что в несимметрично построенных непредельных углеводородах электронодонорные алкильные группы поляризуют кратную связь таким образом, что максимальная электронная плотность локализуется на удаленном от заместителя атоме углерода. В ионных реакциях электрофильный протон атакует обогащенный электронами атом углерода:

Развитие электронных представлений о строении атома и молекулы (начало XX в.; Н. Бор, В. Коссель, Г. Льюис) привело к поискам решения этой проблемы на электронном уровне, а разработка в 30-х годах основ квантовой механики (В. Гейзенберг, Э. Шредингер, Э. Хюккель) послужила толчком для развития в теории строения и реакционной способности качественно нового метода — метода молекулярных орбиталей. Узловой теоретической проблемой современной органической химии стала теория активированного комплекса и механизма реакций.

С позиций электронных представлений органические реакции делятся на два больших основных класса: первый тип характеризуется переносом пары электронов при помощи синхронного сдвига или через . распад на ионы. Второй тип реакции осуществляется переносом неспаренного электрона (радикальные процессы). Ионный разрыв связи именуют гетеролитическим, радикальный — гемолитическим. Не исключены и смешанные механизмы.

Сущность же этой реакции с точки зрения электронных представлений о природе связей заключается в следующем:

С точки зрения современных электронных представлений природу ароматических связей объясняют следующим образом.

В свете- электронных представлений направляющее влияние заместителей объясняют следующим образом. В незамещенном бензоле имеется равномерно распределенное кольцевое облако шести я-электронов (стр. 328). Замещение водорода может происходить у любого С-атома, так как электронная плотность у всех атомов бензольного кольца одинакова (схема 1)

С точки зрения электронных представлений, ароматический характер пиридинового ядра и сходство его с ядром бензола объясняется тем, что в его цикле создается характерное сочетание шести л-электронов, образующих устойчивый секстет электронов, обобщенных всеми атомами цикла (ароматический секстет; ср. стр. 328 и 413)

Фундаментальный закон теоретической" химии,, принцип Паули, в дополнение к квантовой механике, определяет число занятых электронных состояний для всех атомных и молекулярных систем. Согласно этому принципу, в любой системе каждый электрон должен отличаться от другого хотя бы одним из своих четырех квантовых чисел. Отсюда следует, что каждое электронное состояние может быть занято одним или, максимально, двумя электронами с антипараллельными (ti) спинами.

Гибридизация электронных состояний; см.. Электронные состояния

Электронное возбуждение полимерной сетки может быть вызвано электромагнитным излучением (свет, ультрафиолетовое излучение, у-излучение) или облучением частицами. Для передачи энергии соударения частиц или кванта излучения электрону необходимо, чтобы энергия оказалась достаточной для перехода последнего в возбужденное состояние и чтобы существовал механизм взаимодействия. При облучении светом в видимой части спектра фотон, скажем, длиной волны 330 нм обладает достаточной энергией для разрыва С—С-связи.. Однако фотон не будет поглощаться алканами, и в них нет электронных состояний с такой же или меньшей энергией возбуждения. Для эффективного разрыва связей фотон должен поглощаться и взаимодействовать с электроном связи. Подобное взаимодействие происходит либо непосредственно, либо косвенно с помощью механизмов переноса энергии путем диффузии экситона, одноступенчатой передачи или поглощения флюоресцентного света, испускаемого той же самой или другой (примесной) молекулой [11]. Природа и последовательность этих важных процессов, которые определяют фотохимическую стабильность (или нестабильность) полимеров, не будут здесь подробно рассматриваться. Интересно, однако, определить уровни энергии, на которых начинается возбуждение электронов или ионизация молекул, и изменения энергии связи, вызванные в свою очередь возбуждением или ионизацией.

Представления о гибридизации электронных состояний в атоме углерода, о а- и я-связях хорошо объясняют известные в настоящее время факты на основе электронной теории. Однако не следует думать, что сами эти представления экспериментально доказаны: они являются лишь логическим выводом из всего, что мы знаем о свойствах соответствующих соединений и связей в них. В какой-то мере положение здесь напоминает то, которое имелось в области стереохимических представлений во времена Я. Вант-Гоффа.

нями как нижнего, так и верхнего электронных состояний; в результате

415, 545, 550] и усовершенствованного метода Хюккеля [164] рассчитаны энергии синглет-синглетных переходов (табл. 1.8). При сравнении данных табл. 1.7 и 1.8 видно, что расчетные и экспериментальные данные по 2Н-изоиндолу согласуются недостаточно хорошо. Наиболее близкие результаты получены в работах [415, 550], хотя в расчетах [239, 545] учитывалось взаимодействие электронных конфигураций в возбужденном состоянии. В табл. 1.8 приведены типы симметрии возбужденных электронных состояний Sx для производных изоиндола

Рис. 4.З. Схема возбуждения (а) электронных состояний молекулы и способы дезактивации (б) возбужденных состояний

В заключение следует пояснить, что подразумевается под мыслимым рациональным механизмом. Само собой разумеется, что это механизм, уравнения которого в сумме дают суммарное уравнение реакции. Кроме того, под словом рациональный подразумевается, что при выборе механизма используется принцип наименьших структурных изменений, а именно, что наиболее благоприятны те элементарные процессы, при которых изменения положений атомов и электронных состояний реагентов минимальны. Причина этого в том, что энергия активации резко возрастает с ростом числа разрываемых в элементарном процессе связей. Из уравнения Аррениуса легко видеть, что это приводит к резкому падению скорости реакций (Т = 298 К, А = 1010);

б) парамагнитное экранирование за счет парамагнитных токов, возникающих при смешении основного и возбужденного электронных состояний под действием магнитного поля;

б) парамагнитное экранирование за счет парамагнитных токов, возникающих при смешении основного и возбужденного электронных состояний под действием магнитного поля;

электронных состояний реагентов и продуктов реакции




Энергетического взаимодействия Энергичное перемешивание Энергичном механическом Энергичном взбалтывании Энергично перемешивать Эффективность использования Энергично взаимодействуют Энтальпия образования Энтальпии парообразования

-
Яндекс.Метрика