|
|
|
Главная --> Справочник терминов Электронная поляризация Используя спектроскопические методы исследования, автор рассматривает вопросы идентификации спектров свободных радикалов, образующихся при механических воздействиях. Для анализа структуры полимеров и явлений, происходящих в них под нагрузкой, применяются хорошо зарекомендовавшие себя методы электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонансов, современной голографии, а также электронная микроскопия, масс-спектрометрия и малоугловое рентгеновское рассеяние. Совокупное применение этих методов показало, что механическое разрушение полимеров происходит при совместном действии внешней силы и теплового движения. — мешение 415 Электронная микроскопия 35 Электронное сродство 112, 113 Электронный спиновый резонанс Анализ результатов исследования структуры некристаллических линейных полимеров различными структурными методами приводит к выводу, что можно считать доказанным существование упорядоченных микрообластей с примерно параллельной укладкой сегментов макромолекул с плотностью на 1—2% большей, чем остальная неупорядоченная часть полимеров (мицеллярные микроблоки). Могут возникать упорядоченные микрообласти и при складывании цепей, по аналогии с полимерными кристаллитами гибкоцепных полимеров. Эти микрообласти (складчатые структурные микроблО-ки) играют роль предзародышей кристаллизации в полимерах. Третий тип упорядоченных микрообластей — глобулярные микроблоки с неупорядоченной, но более плотной, чем остальная свободная часть полимера, укладкой сегментов. В настоящее время имеются убедительные доказательства существования упорядоченных микрообластей — структурных микроблоков (ассоциатое, или кластеров). Современная электронная микроскопия эластомеров подтверждает существование макрообластей с повышенной на 1—2% плотностью и с линейными размерами 10—30 нм, что соответствует размерам частиц в коллоидных системах. При этом доля объема, занимаемая микрообластями повышенной плотности, составляет для эластомеров примерно 20%. Это значит, что 80% объема занимают свободные цепи и сегменты, ответственные за высокую эластичность этих материалов. Таким образом, можно считать, что эластомеры помимо малых структурных элементов — звеньев, боковых привесков и сегментов макромолекул — состоят из более сложных структурных элементов — структурных микроблоков трех типов. Наиболее детально развитие разрушения изучено прямыми •структурными методами в твердых полимерах и главным образом в волокнах (инфракрасная спектроскопия, электронный парамагнитный резонанс, масс-спектрометрия, ядерный магнитный резонанс, рентгеновская дифракция на малые и большие углы, дифракция видимого света, электронная микроскопия, оптическая и электронно-микроскопическая фрактография и др.) [61; 11.27]. Изучение структуры полимеров может осуществляться различными физическими методами, в том числе методом электронной микроскопии, который позволяет оценивать некоторые особенности надмолекулярного строения полимеров в диапазоне размеров от нескольких десятков ангстрем до сотен микрон. Электронная микроскопия обычно применяется в совокупности с другими методами исследований, такими, как оптическая микроскопия, дифракция рентгеновых лучей и электронография. 2. Л у к ь я н о в и ч В. М. Электронная микроскопия в физико-химических исследованиях. М., изд-во «Химия», 1960. 272 с. Электрическое старение 137 Электронная микроскопия 109 ел. Электропроводность 135 Эмульсионная полимеризация 14, 24 Энергетические уровни ядер 221, 222 Энергия активации Наиболее важными методами изучения структуры полимеров являются рентгенография (электронография) и электронная микроскопия. Большое значение имеют методы двойного лучепреломления и определения плотности полимеров. Электронная микроскопия как метод исследования в последнее время получила очень широкое распространение. Этому способствовало то обстоятельство, что полезное увеличение современных электронных микроскопов на два порядка превышает увеличение оптических микроскопов. Большое значение электронная микроскопия имеет для изуче-икя структуры полкчеров. Методом непосредственного изучения структурообразования в-растворах полимеров может служить электронная микроскопия. Однако при использовании этого метода для изучения растворов, возникает ряд трудностей, связанных с приготовлением объектов. Одним из распространенных способов приготовления объектов для электронной микроскопии является испарение растворителя. Но при этом макромолекулы и их агрегаты сближаются Друг с другом и картина, наблюдаемая после испарения растворителя, не соответствует структуре самого раствора. Деформационная составляющая поляризации обусловлена смещением электронов (электронная поляризация) и атомных ядер (атомная поляризация). При этом индуцированные диполи возникают настолько быстро, что смещение успевает проявиться при любых частотах переменного тока (эти процессы протекают синхронно с изменением направления поля). В случае ориентационной поляризации, когда- изменение направления поля создает благоприятные условия для поворота полярных групп, встречающих при этом сопротивление соседних частиц, поляризация наступает не мгновенно, а через некоторый конечный промежуток времени. Деформационная составляющая поляризации обусловлена смещением электронов (электронная поляризация) и атомных ядер (атомная поляризация). При этом индуцированные диполи возникают настолько быстро, что смещение успевает проявиться при любых частотах переменного тока (эти процессы протекают синхронно с изменением направления поля). В случае ориентацион-ной поляризации изменение направления поля создает благоприятные условия для поворота полярных групп, встречающих при этом сопротивление соседних частиц, при этом поляризация наступает не мгновенно, а через некоторый конечный промежуток времени. ') См. примечание на стр. 198. Для электронной поляризуемости часто употребляют выражение «электронная поляризация». Электронную поляризацию Можно вычислить яю преломлению света с помощью уравнения Лорентца — Ло- Взаимодействие трифенилалюминия и дифенилацетилена в расплаве при 200°С приводит к выделению бензола и образованию бензалюминола (621), представляющего собой желтое твердое вещество. Его образование может быть объяснено на основе свойств некоторых а.р-ненасыщенных соединений алюминия. Например, согласно имеющимся данным, характер л-связи в диэтилбутен-1-илалюминии отвечает структуре (618). Это позволяет предположить, что при циклизации «.^-ненасыщенной системы (619) происходит перенос л-электронов из винилогичного р-положения (орго) на свободную орбиталь алюминия. Такая я-электронная поляризация должна усиливать как «кислый» характер opro-протона бензольного кольца, так и нуклеофильный характер атакующей фе-нильной группы [(620)] (схема 258) [241]. Смещение электронов (электронная поляризация) и атомных ядер (атомная поляризация), приводящее к образованию индуцированных диполей, происходит настолько быртро, что оно успевает проявиться при любых частотах переменного тока; эти процессы протекают .синхронно с изменением направления поля В случае ориентационной поляризации, когда изменение направления тока (поля) вызывает поворот сравнительно больших дипольных моле- Значения молекулярной рефракции химических связей, атомов, молекул и ионов могут быть использованы для качественной оценки их поляризуемости. Поляризуемостью молекулы (иона, связи) называют способность ее к поляризации, т. е. к изменению положения ядер и состояния электронного облака под влиянием внешнего электрического поля. В основном происходит электронная поляризация. Смещение электронов (электронная поляризация) и атомных ядер (атомная поляризация), приводящее к образованию индуцированных диполей, происходит настолько быртро, что оно успевает проявиться при любых частотах переменного тока; эти процессы протекают .синхронно с изменением направления поля В случае ориентационной поляризации, когда изменение направления тока (поля) вызывает поворот сравнительно больших дипольных моле- Эйзенлора атомные рефракции 188 ел. Электронная поляризация 184 Энергия диссоциации связей 79 Электронная поляризация PD вычислялась из величины молекулярной рефракции для желтой линии натрия по общему уравнению: Для полимеров характерны следующие виды диэлектрической поляризации: 1) электронная поляризация, обусловленная сдвигом орбит движения электронов под влиянием внешнего поля; 2) атомная поляризация, связанная со смещением ядер атомов; 3) поляризация упругосвязанных диполей; 4) дипольная Для неполярных полимеров, у которых мономерные звенья макромолекул не обладают дипольным моментом, дерез = 0, Дедип = 0 и е = я^. Электронная поляризация устанавливается примерно за 10~15с, поэтому диэлектрическая проницае-  Энергичном помешивании Энергично перемешивая Энергично работающей Энергично встряхивая Энергиями активации Энтальпия сублимации Энтальпии сублимации Энтропией активации Эпоксидных материалов |
- |
Навигация