|
|
|
Главная --> Справочник терминов Эффективное перемешивание 3. Процесс полимеризации (особенно возникновение и рост цепи) протекает с очень большой скоростью, поэтому реакция сопровождается значительным выделением тепла. Если реакция осуществляется при температуре кипения мономера, то наиболее эффективное охлаждение достигается использованием обратного холодильника. Подачей в рубашку формы теплоносителя с температурой — 32 СС пену замораживают (за 1C—12 мин), при этом дисперсия частично дестабилизируется. Отравление вакуума в форме диоксидом углерода снижает рН среды с 11 до 9, что вызывает желатинирование латекса во всем объеме. Быстрой сменой тока холодного теплоносителя на горячий начинают оттаивание пены, которое по мере разогрева переходит п вулканизацию. Применение эффективных ультра ускорителей вулканизации позволяет запершить процесс за 10 15 мин при температуре около 105 "С. Полный цикл изготовления изделий составляет 30 -45 мин. Эффективное охлаждение изделий перед выгрузкой способствует их упрочнению, что позволяет в ряде случаев использовать латекс-iihie смеси, не содержащие натурального латекса. Промывку и сушку изделий проводит обычными приемами. Предостережение. Получение органических надкислот и реакции с их участием следует проводить за защитным экраном, так как иногда эти реакции протекают настолько бурно, что не поддаются регулированию. В тех случаях, когда олефин неизвестного строения или неорсдельное соединение, содержащее при этиленовой связи или и непосредственной близости от нее, по крайней мере, три элсктронодонорные группы, вперпыс подвергается окислению с целью получения а-окиси или а-гликоля, необходимо проводить реакцию в небольшом масштабе (лучше всего с количествами равными 0,1 моля или еще меньшими) и применять эффективное охлаждение, Недавно были опубдико- 2. Непрерывное и эффективное охлаждение реакционной колбы необходимо для того, чтобы предотвратить слишком бурное выделение сернистого ангидрида, что может сопровождаться потерями хлористого тионила благодаря увлечению его отходящими газами. Охлаждение предохраняет также от слишком большого повышения температуры реакции. Процесс протекает более гладко, если температуру поддерживать ниже 50°. 6. Эффективное охлаждение крайне необходимо; небольшая баня со льдом не достаточна. со л:,дом, ног.1С' чею к нему прибавляют в течение 5 мин. 125 г (0,Н моли) гятихлорнсюго фосфора (примечание 2). Ьашо со л:,до.\' о "и 13Г, 1Я1СП в сторону я содержимое колбы в течение 20 -лин. нагревают ня водяной бане (происходит бурное выделение хлористого водорода) до температуры кипения, причем это нагревание продолжи юг еще 5 мп к Продолжая перемешивание-, колбч охлаждают 1! 'мне со льдом и солью, пока гем-пература реакционной смеси примечание 3) не понизится примерно -ю —10'. Тогда, продолжая эффективное охлаждение, лрпб;::! (ягот в 1ече:ше .'Ю—40 мин. раствор 150 мл (-1,34 моля) осзчоднсн о хлорного о юна (IV) в 150 мл сухого бензол;), не содержащего тпофсна (примечание 1), причем температуру под-держикпот ниже 13°. Реакция в высшей степени чк.чотермлчна, причем происходит быстрое выделение хлористого водорода. Перемешивание продолжают еще I час при температуре 0—10'' и к концу 'гтого времени термометр заменяют на обратный холодильник п комплекс разлагают, для чего осторожно прибавляют 300 г льда, а затем 250 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь, спстоящую из двух слоев, при сильном перемешивании нагревают на водяной бане до кипения в течение 25 \!нч. пли до тех пор, пока не прекратится выделение хдо-рисгшо водорода (примечание 4). 1. Холодильник должен обеспечивать эффективное охлаждение при получении реактива Гриньяра. среды. Поэтому одной из главных проблем является эффективное охлаждение димы эффективное охлаждение и перемешивание, чтобы конт- Межебовская [41] наблюдала, что наибольшее количество-третичного .бутилового спирта образуется при температуре сульфирования между — 10 и +10° и концентрации серной кислоты 65—75%. Для предотвращения полимеризации при применении более высоких концентраций кислоты необходимы более низкие температуры и эффективное охлаждение. со л:.дом, после ч(ло к нему прибавляют и течение 5 мин. 125? (0,ti моля) г'ятихлорнсюго фосфора (примечание 2). Баню со л:,до.\' oiiianiHirn в сторону я содержимое колбы в течении 20 мин. нагревают на водяной бане (происходит бурное выделение хлористого водорода) до температуры кипения, причем ъга нагревание продолжают еще 5 мп к Продолжая перемешивание-, колбч охлаждают и бане, со льдо.м и солью, пока температуре! реакционно)! смеси примечание 3) не понизится примерно .ю -10'. Тогда, продолжая эффективное охлаждение, лрпб;;:! 1яют в 1ече:ше 30-40 мин. раствор 150 мл (.1,34 моля) ос.гю.дно! ;> хлорного о юна (IV) в 150 мл сухого бензол;), не содержащего тпофсма (примечание 1), причем температуру под-де-ржиг,;пот ниже 15"'. Реакция в высшей степени чк.чотермична, причем происходи-] быстрое выделение хлористого водорода. Перемешивание продолжают еще I час при температуре 0—10' и к концу '-того времени термометр заменяют на обратный холодильник и комплекс разлагают, для чего осторожно прибавляют 300 г льда, а затем 250 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь, состоящую из двух слоев, при сильном перемешивании нагревают на водяной бане до кипения в течение 25 мин. пли до тех пор, пока не прекратится выделение хло-pucroio водорода (примечание 4). 11.8. Скорость смешивания в смесителях для интенсивного (диспергирующего) смешения. Смеситель закрытого типа для интенсивного смешения имеет две зоны смешения — зону интенсивного сдвига у гребня ротора и остальную часть объема смесителя, где должно происходить эффективное перемешивание компонентов. Схема такого смесителя представлена на рис. 11.30. В отличие от сульфирования реакция нитрования необратима и идет с большой скоростью. Поэтому, хотя тепловой эффект нитрования близок к тепловому эффекту сульфирования (151 — 159 кДж/моль при вступлении одной нитрогруппы плюс теплота разбавления серной кислоты водой, образующейся при реакции), выделение тепла при реакции происходит быстро и может сопровождаться значительным разогревом реакционной массы. Между тем, для каждого случая нитрования существует оптимальная температура, при которой следует вести реакцию; при слишком низкой скорость реакции резко уменьшается, а при более высокой настолько возрастает, что мо'жет приобрести взрывной характер. Поэтому нитрующий агент вводят в реакционную массу постепенно, по мере расходования уже введенного, а процесс ведут с эффективным отводом тепла и постоянным контролем температуры. Обычно используются автоматические устройства, прекращающие подачу нитрующего агента при подъеме температуры сверх- установленной. Так как нитрование чаще всего идет в гетерогенной среде, непременное условие его успешного проведения — постоянное и эффективное перемешивание. Термические ожоги в сочетании с химическими (см. стр. 268) могут быть получены при выбросе из прибора нагретой до высокой" температуры реакционной смеси. Причиной выброса может быть, недостаточно эффективное перемешивание реагентов, нарушение скорости и последовательности введения реагентов, чрезмерное предварительное охлаждение реакционной массы, что вызывает задержку реакции, использование реагентов иной, чем предписано методикой, концентрации и др. Эта реакция не нашла, однако, применения в органической химии до тех пор, пока Штолль и Прелог в 1947 году не применили ее для синтеза карбоциклических соединений со средним (Св-С^) или большим размером цикла из диэфиров а,ю-дикарбоновых кислот. Ацилоиновая конденсация является лучшим и наиболее надежным методом синтеза циклических соединений, содержащих восемь и более атомов углерода в цикле. Диэфир оцю-дикарбоновой кислоты в кипящем ксилоле перемешивают с мелко диспергированным натрием в токе аргона для предотвращения окисления натрия и промежуточно образующихся анион-радикалов и дианионов. Для достижения удовлетворительных выходов ацилоинов требуется чрезвычайно эффективное перемешивание со скоростью 3000-10000 оборотов в минуту. Ацилоиновая конденсация не требует применения метода высоких разбавлений и дает прекрасные выходы макроциклических ацилоинов порядка 90-95% для циклов с пятнадцатью и большим числом атомов углерода. Даже для средних циклов выходы 2-оксикетонов редко бывают инже 50%. 1. Желательно применять такую мешалку, которая вызывает эффективное перемешивание вблизи стенок колбы. Соединения не должны быть герметичны, так как вовремя реакции выделяются окислы азота и бром. Рекомендуется проводить синтез либо в вытяжном шкафу, либо на открытом воздухе. 4. Эффективное перемешивание реакционной смеси, состоящей из трех фаз — твердой, жидкой и газообразной — обеспечивает значительную скорость реакции. Применение специальной реакционной колбы с перегородками1 приводило к получению хороших результатов. 1. Необходимо эффективное перемешивание, чтобы иметь возможность регулировать температуру реакции. 3. Если не будет обеспечено эффективное перемешивание, то может произойти местное выделение хлористого водорода и одна из этиль-ных групп выделится в виде хлористого этила, что приведет к появлению кислого диэтилового эфира фосфористой кислоты в конечном дестиллате. 4. При реакции разложения совершенно необходимо эффективное перемешивание. Лучше всего для этой цели применять не центрированную мешалку. Реакция требует около 2 час. Менее эффективное перемешивание и меньшая продолжительность реакции приводят к образованию не чистого продукта, который трудно очистить перекристаллизацией. приливают 202 г (1 мол.) этилового эфира адипиновой кислоты (стр. 578) с такой скоростью, чтобы все ириливание заняло около 2 час. Обычно реакция начинается немедленно после прибавления этилового эфира адипиновой кислоты. Температуру масляной бани поддерживают при 100—115°, как во время прибавления эфира, так и еще в течение около 5 час. после этого. Время от времени через холодильник приливают сухой толуол для того, чтобы реакционная смесь оставалась достаточно жидкой и было возможно эффективное перемешивание (примечание 3). Таким путем прибавляют 750—1000 мл толуола. 1. Мешалка Гершберга, часть которой изображена на рис. 12, обеспечивает эффективное перемешивание как в данном случае,  Экваториальные заместители Экваториальное положение Эквимольных количествах Эквимолярных количеств Эквимолярном соотношении Эквимолекулярное количество Эквивалентные гибридные Эквивалентным количеством Эквивалентно количеству |
- |
Навигация