Главная --> Справочник терминов


Эффективное взаимодействие FC — относительное свободное сечение тарелки, м2/м2 G — массовый расход пара (газа), кг/с g — ускорение силы тяжести, м/с2 Н — расстояние между тарелками, м Яп — высота газожидкостного слоя на тарелке, м ^пер — высота газожидкостного слоя в переливном устройстве, м Нс —• высота сепарационного пространства, м Я 2 — эффективное расстояние между тарелками, м h — высота сливного порога, м h1 — высота приемного порога, м

Эффективное расстояние между тарелками (Я2) определяют по уравнениям

а - структура идеальной жидкости (d - диаметр частицы жидкости, И/3 - эффективное расстояние между центрами частиц, равное расстоянию между соседними положениями равновесия в процессе вязкого течения); 6 - барьер потенциальной энергии ео (1 - в покое, 2 - при течении под действием силы F)

Fc — относительное свободное сечение тарелки, м2/м2 G — массовый расход пара (газа), кг/с g — ускорение силы тяжести, м/с2 Я — расстояние между тарелками, м Яп — высота газожидкостного слоя на тарелке, м #пер — высота газожидкостного слоя в переливном устройстве, м Яс — высота сепарационного пространства, м Я2 — эффективное расстояние между тарелками, м h — высота сливного порога, м hi — высота приемного порога, м

Эффективное расстояние между тарелками (Я2) определяют по уравнениям

где Ь — эффективное расстояние между образцом и фотографической пластинкой, В — угол дифракции, Г(ны) — расстояние дифракционных точек от первичного пучка. Соотношение между которое дает эксперимент, и межплоскостным расстоянием

где L — эффективное расстояние между образцом и фотографи ческой пластинкой, 9 — угол дифракции, r(hki) — расстояние ди фракционных точек от первичного пучка. Соотношение между которое дает эксперимент, и межплоскостным расстоянием

Тогда из (4.12) и (4.14) с учетом (4.17) следует, что /г = 0,259. Таким образом, если длина микромолекулы (стержня) L больше расстояния между узлами I, коэффициент упаковки не зависит от / и равен 0,259. Такой случай реально никогда не выполняется, так как в твердом состоянии и в расплаве k существенно больше 0,259 (см. выше). Учет наличия полидисперсности в полимерах, вследствие которой имеются макромолекулы с длиной L
Результаты расчета в виде зависимости k от X9$/XW представлены на рис. 4.14; видно, что при реально наблюдаемых коэффициентах упаковки для твердых полимеров и их расплавов (0,60—0,75) эффективное расстояние между соседними узлами превышает средневесовую молекулярную массу в 4—12 раз в зависимости от характера молекулярно-массового распределения полимера. Так, при Мто = 100000 в случае расплава полиэтилена (Т=150°С, d = 0,74 г/см3), согласно данным рис. 4.14, эффективная молекулярная масса МЭф отрезка цепи между соседними узлами может составлять около 400000 (z=0), что намного больше обычного значения М^ 20 000, необходимого для количественного описания реологических свойств расплава полиэтилена. Следует также отметить, что в данном случае весь расчет проведен для стержней правильной формы, наиболее плотная укладка которых приводит к значению k = 0,9065. На самом деле для идеального кристалла полиэтилена характерна величина k = 0,746, и, следовательно, определение Хзф/Xw по графику на рис. 4.14 даст еще большее значение М3ф.

для реально наблюдаемых коэффициентов упаковки k в твердых полимерах и их расплавах эффективное расстояние между узлами также превышает средневесовую молекулярную массу в несколько раз, хотя по сравнению с частным случаем, рас-

Пределами интегрирования являются, очевидно, среднее эффективное расстояние а от С до ближайшей молекулы, расположенной в направлении CD, и бесконечность. Экспериментальная проверка показывает, однако, что эта притягательная сила зависит от толщины слоя жидкости (т. е. от г) только при очень малых его величинах. Таким образом, давление пара жидкости, которое, конечно, должно изменяться от любого изменения силы притяжения со стороны поверхности, не зависит от глубины жидкости, если поверхность ее плоская, за исключением тех случаев, когда слой жидкости слишком тонок. Это возможно только тогда, когда всякое влияние на интеграл оказывается исчезающе малым при высоких значениях г; а для этого требуется, чтобы п было больше 3. Отсюда следует, что межмолекулярные силы не являются гравитационными, ибо для последних п равно 2.

долей с одним и тем .же знаком.) Кроме того, «размеры» 2/;-орбиталей меньше, чем 3^-орбиталей. Это также снижает эффективное взаимодействие С2р- и S3jo-op бита лей.

Эффективное взаимодействие оксида цинка в смеси порошкообразных компонентов обусловлено тем, что оно происходит в кинетической области, тогда как при раздельном введении ускорителей и оксида цинка в резиновые смеси реакция между ними протекает в диффузионной области, что существенно снижает вероятность встречи их молекул в высоковязкой среде эластомера. Кроме того, при получении гранулированных композиций атомы цинка из кристаллов пере-

Приложим к системе спинов поле Hlt поляризованное по кругу в плоскости ху. Рис. 5.25, и изображает случай, когда частоты вращения поляризованного по кругу поля Я1 и прецессии спинов не совпадают. Если же подобрать частоту Н1 так, чтобы она совпадала с частотой прецессии спинов (частотой резонанса), начнется эффективное взаимодействие системы спинов и радиочастотного поля Hi, в результате чего будут происходить быстрые переходы спинов между уровнями энергии. Кроме того, вектора намагниченности ядер начнут прецессиро-вать вокруг направляющей суммарного поля Н0 и Н± (рис. 5.25,6), в результате чего суммарный вектор макроскопической намагниченности отклонится от оси z и будет вращаться вслед за полем Н1. При этом мощность радиочастотного поля Нг не столь велика, чтобы выровнять заселенности верхнего и нижнего уровней и тем самым уничтожить макроскопическую намагниченность системы.

дольной, или спин-решеточной релаксации. Время Tj является характеристикой эффективности взаимодействия магнитных ядер с остальным веществом образца - решеткой: чем интенсивней обмен энергией между решеткой и системой спинов, тем меньше Т,. Напомним, что энергия спиновой системы изменяется при испускании или поглощении квантов с резонансной частотой v0 и что самопроизвольное испускание или поглощение кванта-процесс чрезвычайно маловероятный. Поэтому эффективное взаимодействие спиновой системы и решетки могут обеспечить лишь те процессы, при которых в месте расположения ядер возникают переменные электромагнитные поля с частотой, совпадающей с частотой резонанса магнитных ядер. В специальной литературе обычно рассматривается пять физических процессов на молекулярном или ядерном уровне, которые принципиально могут обеспечить появление таких полей. Мы рассмотрим наиболее распространенный для средних и больших органических молекул механизм спин-решеточной релаксации протонов или ядер углерода-диполь-дипольный.

Приложим к системе спинов поле Hlt поляризованное по кругу в плоскости ху. Рис. 5. 25, и изображает случай, когда частоты вращения поляризованного по кругу поля Н1 и прецессии спинов не совпадают. Если же подобрать частоту Н1 так, чтобы она совпадала с частотой прецессии спинов (частотой резонанса), начнется эффективное взаимодействие системы спинов и радиочастотного поля Hi, в результате чего будут происходить быстрые переходы спинов между уровнями энергии. Кроме того, вектора намагниченности ядер начнут прецессиро-вать вокруг направляющей суммарного поля Н0 и Н1 (рис. 5.25,6), в результате чего суммарный вектор макроскопической намагниченности отклонится от оси z и будет вращаться вслед за полем Н1 . При этом мощность радиочастотного поля Н1 не столь велика, чтобы выровнять заселенности верхнего и нижнего уровней и тем самым уничтожить макроскопическую намагниченность системы.

дольной, или спин-решеточной релаксации. Время Tj является характеристикой эффективности взаимодействия магнитных ядер с остальным веществом образца - решеткой: чем интенсивней обмен энергией между решеткой и системой спинов, тем меньше Tj. Напомним, что энергия спиновой системы изменяется при испускании или поглощении квантов с резонансной частотой v0 и что самопроизвольное испускание или поглощение кванта-процесс чрезвычайно маловероятный. Поэтому эффективное взаимодействие спиновой системы и решетки могут обеспечить лишь те процессы, при которых в месте расположения ядер возникают переменные электромагнитные поля с частотой, совпадающей с частотой резонанса магнитных ядер. В специальной литературе обычно рассматривается пять физических процессов на молекулярном или ядерном уровне, которые принципиально могут обеспечить появление таких полей. Мы рассмотрим наиболее распространенный для средних и больших органических молекул механизм спин-решеточной релаксации протонов или ядер углерода-диполь-дипольный.

Причинами этого могут быть: 1) меньшие стеричеокие препятствия взаимодействию солевых групп с поверхностью частиц оксида цинка по сравнению с взаимодействием их между собой; 2) более эффективное взаимодействие солевых групп в результате более благоприятного взаимного расположения, достигаемого путем перемещения по поверхности без нарушения контакта с нею; 3) увеличение числа ассоциированных солевых групп вследствие вытеснения на поверхность частиц оксида цинка отдельнь'х солевых групп, де-сорбировавшихся при вулканизации и не вступивших по тем или иным причинам в состав мультиплетов; 4) большая энергия адсорбционного взаимодействия между солевыми rpynnaiMH и поверхностью оксида по сравнению с энергией взаимодействия солевых групп друг с другом. •

Рис. 3.9. Вычисление эффективного взаимодействия между двумя мономерами в приближении Эдвардса. Цепи изображены сплошными линиями, взаимодействия — штриховыми. Радиус затравочного взаимодействия мал, но эффективное взаимодействие может быть более дальнодействующим за счет промежуточных цепей. В данном приближении учитываются только линейные последовательности' контактов.

1J Концепция эффективного взаимодействия через полимерную среду более обща, чем концепция экранировки. В ряде случаев (разбавленный или полуразбавленный раствор, плохой растворитель и др.) эффективное взаимодействие приводит не только к экранировке затравочного взаимодействия, но и к его усилению или к изменению его знака [18*, 19*]. — Прим. перев.

следующие итерации видоизменят эту картину. Когда Фт становится порядка единицы, мы начинаем иметь дело с плотной системой, для которой будет справедлива теорема Флори из гл. 2; эффективное взаимодействие убывает, и и падает от значения, близкого к и*, к значениям, близким к нулю. Если бы мы прекратили итерирование

Как правило, макроциклы получают при высоком разбавлении реакционной смеси. Этого не требует показанная выше реакция, поскольку синтез [18]-краун-6 проводят в присутствии иона калия. Последний ориентирует реагирующие концевые функции двух цепей вблизи друг друга и обеспечивает тем самым их эффективное взаимодействие. Эта реакция представляет собой пример темплатного синтеза и может рассматриваться как простейший пример молекулярного узнавания (подробнее об этом см. в разд. 28.3).




Экваториальная конформация Эквимольные количества Эквимольное количество Эквимолярным количеством Эквимолекулярных количеств Эффективным предшественником Эквивалентных количеств Эквивалентное количество Эквивалент нейтрализации

-
Яндекс.Метрика