Главная --> Справочник терминов


Электроплитке загружают В автоклав емкостью 500 M.I, снабженный мешалкой, трубкой для подачи азота, карманом для термопары и электрообогревом, загружают 150 г (1,613 М) а-николина и 41 г 27%-ного раствора формалина, содержащего 11 г (0,366 М) формальдегида (см. примечание 1).

В автоклав емкостью 500 мл, снабженный мешалкой, трубкой для подачи азота, карманом для термопары и электрообогревом, загружают 250 г (2,34 М) 2,6-лутидина н 126,2 г 37%-ного формалина, содержащего 46,7 г (1,55 М) формальдегида (см. примечание 1).

Четырехгорлую колбу на 250 мл с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 40 мл бензола, при перемешивании добавляют по каплям нитрующую смесь с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 45 °С. Массу размешивают 2 ч, постепенно поднимая температуру до 70°С, затем прекращают нагревание и продолжают перемешивать, пока температура самопроизвольно не понизится до комнатной. Смесь переносят в делительную воронку на

Иодид 2-метил-З-этилбензотиазолия (VI). Трехгорлую колбу на 50 мл с мешалкой и эффективным обратным холодильником помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 5,6 г 2-метилбензотиазола и 5,8 мл этилиодида, при перемешивании выдерживают на кипящей водяной бане 6 ч, оставляют на ночь. К концу выдержки масса густеет и закристаллизовывается, и мешалку приходится выключать. На следующий день к реакционной смеси добавляют еще 2 мл этилиодида, выдерживают массу на кипящей водяной бане 3 ч, добавляют 50 мл бензола, перемеши-

Четырехгорлую колбу на 250 мл с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой помещают в водяную баню с электрообогревом Загружают 50 мл хлорбензола, нагревают до 30—40 °С, при перемешивании по каплям добавляют нитрующую смесь, медленно нагревают до 75 °С и выдерживают i ч, затем охлаждают до комнатной температуры и постепенно при перемешивании палочкой выливают в стакан на 500 мл, содержащий 200 мл воды. Горячую массу (55—60°С) переносят в делительную воронку на 500 мл, отделяют нитропродукт, представляющий собой маслообразную жидкость, и промывают его сначала 100 мл горячей воды (55—60°С, порциями по 25 мл), затем один раз 5 % раствором ЫазСО3 такой же температуры и опять горячей водой до нейтральной реакции («150 мл). Маслообразное вещество переносят в фарфоровую чашку на 100 мл и сушат в вакуум-эксикаторе над СаСЬ- Безводный нитропродукт охлаждают до 10—12 °С, при этом 4-нитрохлорбензол закристал-лизовывается и выпадает в осадок. Жидкие продукты, содержащие 2-изомер, декантируют с осадка, а оставшийся 4-изомер пере-кристаллизовывают из 50 мл метилового спирта; 4-нитрохлорбензол кристаллизуется в виде призм или пластинок.

4-Нитроанизол(1П) Предварительно готовят: а) спиртовый раствор щелочи — трехгорлую колбу на 250 мл с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают в водяную баню с электрообогревом; в колбу загружают 17,5 г измельченного КОН и 50 мл метанола, нагревают до 40—45 °С и перемешивают до полного растворения щелочи; б) катализатор — в стакане на 100 мл при нагревании растворяют 10 г медного купороса в 25 мл воды, раствор фильтруют, к фильтрату прибавляют 2 мл глицерина, тщательно размешивают палочкой От полученного ранее спиртового раствора щелочи отбирают 20 мл и помещают в стакан на 150 мл, снабженный мешалкой; при хорошем перемешивании в течение 5—10 мин приливают водно-глицериновый раствор Сн5О4-5Н2О; качество катализатора определяют по внешнему виду хороший катализатор представляет собой темно-синий раствор с белым осадком Кг5О4, катализатор с темным осадком не пригоден

Трехгорлую колбу на 250 мл с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 60 мл метанола и 39 г 4-нитрохлорбензола. Смесь, размешивая, нагревают до 50—55°С и приливают к ней сначала оставшийся раствор спиртовой щелочи, потом — катализатор. После 15 мин перемешивания массу переносят в стальной автоклав на 250 мл, рассчитанный на 500 кПа. Автоклав герметизируют, помещают в водяную баню, нагревают до 90 °С (100— 150 кПа) и выдерживают 2 ч, затем охлаждают до комнатной температуры и вскрывают. Реакционную массу переносят в колбу Вюрца на 250 мл и отгоняют спирт (»50 мл). Остаток выливают в стакан на 350 мл, содержащий 200 мл холодной воды, перемешивают палочкой. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 100 мл воды (порциями по 25 мл), отжимают, переносят в чашку Петри и сушат на воздухе или в вакуум-эксикаторе над безводным СаС12.

2,3-Диметилиндол(УП). Трехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой помещают в масляную баню с электрообогревом. Загружают 24 г хлорида фенилгидразиния и 50 мл воды. Смесь размешивают, нагревают до 70°С и в течение 5 мин приливают 5 мл метил-этилкетона. Затем нагревание прекращают и по каплям в течение 10—15 мин добавляют еще 7 мл метилэтилкетона. Температура реакционной массы при этом самопроизвольно поднимается до 80—85°С. Как только температура начнет понижаться, массу подогревают до 95—98 °С, при этом хлорид фенилгидразиния полностью переходит в раствор. Через 10—15 мин раствор мутнеет и, если температура опускается ниже 95 °С, кристаллизуется. Реакционную массу перемешивают 4 ч при 95—98 °С. Затем масляную баню убирают, массу продолжают перемешивать, пока температура ее не понизится до 50 °С, после чего охлаждают до 15 °С с помощью водяной бани. Осадок 2,3-диметилиндола отфильтровывают, отжимают на фильтре и переносят в стакан на 300 мл. К веществу добавляют 150 мл воды, перемешивают палочкой и фильтруют. Осадок на фильтре промывают водой до

4-[Н-Метил-М-(2-хлорэтиламина)]бензальдегид(1). Четырехгор-лую колбу на 100 мл с мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 5 мл РОСЬ, нагревают до 40°С и при интенсивном перемешивании приливают по каплям 7 мл Лг-метил-Лг-(2-гидроксиэтил) анилина с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 50 °С («2 ч). Затем массу нагревают до 90°С, размешивают 1 ч, охлаждают до 20°С и добавляют 8 мл диметилформамида, следя за тем, чтобы температура не превышала 40 °С. Смесь перемешивают 5 мин, охлаждают до 15 °С, добавляют еще 5,5 мл РОСЬ и размешивают 2 ч при 15—20°С. Затем, постепенно нагревая, реакционную массу размешивают 1 ч при 35 °С, 2 ч — при 60 °С, 2 ч — при 90°С и оставляют на ночь при комнатной температуре. Укрепляют в кольце стакан на 500 мл, снабжают мешалкой и термометром. В стакан помещают 300 г мелкоизмельченного льда и выливают при перемешивании реакционную массу с такой скоростью (ж2 ч), чтобы температура воды не поднималась выше 3—5°С. Размешивают 1 ч и фильтруют на воронке Бюхнера. Осадок промывают на фильтре 200 мл воды (порциями по 25 мл) до нейтральной реакции по УБ, отжимают, переносят в чашку Петри и сушат в вакуум-эксикаторе над безводным СаС12.

Трехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают в масляную баню с электрообогревом. Загружают 10 мл 20 %-ного олеума При 20—25°С и перемешивании к олеуму небольшими порциями осторожно добавляют 4,6 г сухого порошка Кубового золотисто-желтого ЖХ (см. синтез 2.1), перемешивают до полного растворения красителя («1 ч) и при той же температуре медленно добавляют по каплям вначале раствор 12 и Вг2 в H2SO4, затем — раствор Вг2 в H2SO4. Нагревают реакционную массу в течение 1 ч до 40— 45°С, размешивают 6 ч и оставляют на ночь.

Трехгорлую колбу на 250 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 42 мл моногидрата, включают мешалку и осторожно вносят в течение 15—20 мин 32 г тонкоизмельченного нафталина, затем добавляют затравку. Смесь нагревают до 55 °С и выдерживают 3—4 ч. Сульфирование считают законченным, если проба реакционной массы полностью растворяется в воде (возможна слабая опалесценция). Затем массу охлаждают до 12—14 °С, интенсивно перемешивая, по каплям добавляют 19 мл 60%-ной НМО3, выдерживают 1 ч при 12—14 °С и выливают в коническую колбу на 500 мл, содержащую 200 мл воды. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями: через одно вставляется стеклянная трубка, доходящая почти до дна колбы, через второе — короткая трубка, не доходящая до поверхности жидкости и соединенная С водоструйным насосом. Нитромассу нагревают до 70 °С и просасывают через нее воздух для удаления оксидов азота. Процесс денитрации заканчивают через 1—1,5 ч.

2-Аминобензойная (антраниловая) кислота(П). Фарфоровый стакан на 500 мл с мешалкой, термометром, капельной воронкой помещают в баню для охлаждения, установленную на электроплитке. Загружают 82 г КОН, 108 мл воды и после 10—15 минутного размешивания 300 г измельченного льда. При охлаждении смесью льда с поваренной солью (—15 °С) приливают по каплям 9,6 мл Вг2 с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 10 °С. Размешивают 30 мин и затем присыпают 30 г тонкоизмельченного фталимида с такой скоростью, чтобы температура не превышала 0°С. Полученный прозрачный раствор охлаждают до —5°С, добавляют 30 г тонкоизмельченного (в фарфоровой ступке) КОН и содержимое стакана размешивают еще 30 мин. Для завершения реакции раствор постепенно нагревают до 70°С,

кой и термометром и устанавливают на электроплитке. Загружают влажную пасту неочищенного красителя, 275 мл воды, нагревают при перемешивании до 85 — 90 °С и профильтровывают в горячем состоянии на воронке Бюхнера с отсасыванием. Фильтрат сразу возвращают в стакан, добавляют 38 г мелкокристаллического NaCl и оставшую половину раствора «а». Суспензию перемешивают при 50 — 60°С 5 — 10 мин и оставляют на ночь. Краситель отфильтровывают на воронке Бюхнера с отсасыванием, отжимают на фильтре, промывают ж 10 мл 10%-ного раствора NaCl. Хорошо отжатый осадок переносят в чашку Петри и сушат в сушильном шкафу при температуре не выше 50 °С.

Трехгорлую круглодонную колбу на 500 мл с обратным холодильником, мешалкой устанавливают на электроплитке. Загружают 100 мл воды, 30 мл 40%-ной уксусной кислоты и 50 г измельченных в ступке чугунных стружек. Смесь кипятят 5—10 мин. Затем при постоянном кипении и перемешивании прибавляют небольшими порциями 32,4 г сухого 4-нитроацетанилида(1) (см. синтез 6.11) с такой скоростью, чтобы проба на вытек раствора на фильтровальной бумаге была бесцветной. Обычно время, требуемое для восстановления всего количества иитроацетанилида, составляет 1—1,5 ч. Реакционную массу кипятят еще 10—15 мин и затем дают охладиться до 70°С. При этой температуре очень осторожно (внимание, вспенивание!) прибавляют небольшими порциями соду (ориентировочно 5 г) до слабощелочной реакции по УБ (рН 8). При нейтрализации не следует использовать большой избыток соды или повышать температуру выше 70°С, так как это может привести к гидролизу 4-аминоацетанилида. Для осаждения

Фарфоровый стакан на 200 мл с мешалкой и термометром закрепляют в кольце и устанавливают на электроплитке. Загружают 15 мл воды, 8 мл конц. НС1 и растворяют при 70—80 °С и перемешивании 3,5 г 4-нитроанилина(1) (см. синтез 6.11). Затем убирают электрообогрев, стакан быстро погружают в баню с холодной водой и к образовавшейся тонкодисперсной суспензии добавляют 25 мл воды и сразу проводят диазотирование. Для этого содержамое стакана охлаждают в бане со смесью льда и поваренной соли до О—3°С и при интенсивном перемешивании быстро вносят в один прием 5,6 мл 30%-ного раствора NaNO2. Реакционную массу выдерживают 20—30 мин при 2—3°С и постоянном перемешивании. Во время диазотирования НС1 должна быть в избытке (проба по Б К). В конце диазотирования реакционная масса должна со-

Термостойкую круглодонную трехгорлую колбу на 150 мл с термометром, мешалкой и обратным холодильником помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 20 мл конц. H2SO4 (р 1,84) и при перемешивании небольшими порциями 11,5 г тонкоизмельченного 2-гидроксинафталина(1) (см. синтез 3.3), так, чтобы температура не поднималась выше 30 °С. Смесь выдерживают 8 ч при перемешивании на кипящей водяной бане. Снимают обогрев и при 30—40 °С выливают сульфомассу в фарфоровый стакан на 400 мл с мешалкой, содержащий 80 мл воды, помещенный на электроплитке. Реакционную массу выдерживают 1 ч при 95— 100°С и перемешивании. Конечный объем массы должен быть не менее 80 мл. Загружают 40 мл воды, 14,6 г безводного Na2SO4. массу перемешивают и при 90 °С вводят небольшими порциями 15,2 г мелкоистолченного мела. Нагревают до кипения и отфильтровывают в горячем состоянии гипс, промывают горячей водой до получения слабой окраски пробы фильтрата с раствором хлорида бензолдиазония (проба на вытек). Соединяют промывные воды с фильтратом, загружают в фарфоровый стакан на 400 мл с мешалкой, помещенный на электроплитке. Нагревают до 100 °С, загружают 2,4 г безводного Na2CO3 до слабощелочной реакции по ФОБ (проба фильтрата не должна давать осадка при дальнейшем прибавлении Na2CO3). Профильтровывают на воронке Бюхнера с отсасыванием, промывают горячей водой («20 мл), фильтрат с промывными водами переносят в фарфоровую чашку на 400 мл, помещенную на электроплитке. Загружают 5 мл конц. НС1, нагревают и упаривают до 80 мл, снимают обогрев, охлаждают и вы держивают без перемешивания 24 ч при 20—25°С. Реакционная масса представляет собой густую кашицеобразную массу. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера с отсасыванием, пасту тщательно отжимают, промывают холодной водой (3 раза по 10 мл), отжимают, переносят в чашку Петри и сушат в сушильном шкафу при 60—70 °С.

Термостойкую круглодонную трехгорлую колбу на 400 мл с мешалкой, обратным холодильником, термометром помещают на электроплитке. Загружают 180 мл воды, пасту аммониевой соли хромового комплекса (V), 40%-ный раствор NaOH до отчетливой щелочной реакции по ФФБ («15 мл). Нагревают до 75—80 °С,

Термостойкую круглодониую трехгорлую колбу на 500 мл помещают в баню со льдом, установленную на электроплитке. Загружают 98 мл моногидрата, охлаждают до 5°С и при перемешивании вносят небольшими порциями 77 г мелкорастертого нафталина (15—20 мин), размешивают 30 мин при 5°С, затем добавляют по каплям 100 мл 60%-ного олеума так, чтобы температура во время загрузки не была выше 30°С. После введения олеума реакционную массу медленно нагревают до 40°С и выдерживают при этой температуре и перемешивании 8 ч. Сульфомассу охлаждают до 15—20 °С введением в водяную баню льда, добавляют по каплям 44 мл 60 %-ной HNO3 (2 ч) и оставляют на ночь при 20°С.

Закрепляют в кольце фарфоровый стакан на 1 л с термометром, мешалкой и капельной воронкой, помещают в баню со льдом, установленную на электроплитке. Загружают суспензию диазосое-динения(ХУП), 0,1 г ализаринового масла (температура 10—12°С, кислая среда по БК). Затем при перемешивании добавляют по каплям раствор З-амино-4-метокситолуола, вводят 5,7 г ацетата натрия (температура реакционной массы 14—16°С, кислая среда по УБ, рН 4,5—4,7). Выдерживают 3 ч при 14—16°С и перемешивании. Во время азосочетания должен быть избыток З-амино-4-метокситолуола: проба на вытек должна давать с хлоридом 4-нитробензолдиазония оранжевое окрашивание. Сине-фиолетовый осадок — краситель (XVIII). Суспензию нейтрализуют 5 мл 40%-ного раствора NaOH до слабощелочной реакции по УБ (рН 7,5—8), нагревают до 90°С, загружают 25 г NaCl, перемешивают 15—20 мин. Краситель — в осадке, вытек на фильтровальной бумаге — темно-коричневый. Суспензию отфильтровывают при 75—80°С на воронке Бюхнера с отсасыванием, пасту отжимают,

2-Циано-5-этоксифенилтиогликолевая кислота(УП). Предварительно готовят: а) 180 мл 30 %-ного раствора NaOH; б) раствор Си2С12 — закрепляют в кольце стакан на 250 мл с мешалкой и термометром, помещают в водяную баню, находящуюся на электроплитке. Загружают 90 мл воды, 25 г CuSO4-5H2O и 12,5 г NaCl. Нагревают при перемешивании до 50°С. Раствор фильтруют и возвращают в стакан, туда же вносят раствор 12 г Na2SO3 в 53 мл воды и нагревают при перемешивании 1 ч до получения светло-голубого раствора над бесцветным осадком. Осадок быстро отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 2 % НС1 (порциями по 20 мл, всего 100 мл) до полного удаления ионов SOf (проба с ВаС12), затем водой (2 раза по 20 мл), потом этанолом (2 раза по 20 мл). Хорошо отжатый осадок может храниться в темной банке с притертой пробкой. Для получения раствора в стакане растворяют 19 г NaCl в 90 мл воды. Туда же переносят осадок Си2С12 и перемешивают до растворения. Раствор сразу используют для цианирования.

Трехгорлую колбу на 500 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой и помещают в масляную баню, находящуюся на электроплитке. Загружают 250 мл 20 %-ного олеума. При перемешивании вносят в течение 1,5 ч небольшими порциями 19,5 г фталоцианина меди (см. синтез 10.1) так, чтобы температура реакционной массы была в пределах 20—30 °С. По окончании выдерживают 1 ч при этой температуре, затем в течение 1,5 ч поднимают температуру до 98—100°С. Выдерживают 30 мин, отбирают пробу на конец сульфирования. Для этого 1 каплю сульфомассы растворяют в 5 мл 1 %-ного раствора NaOH. Если наступает быстрое растворение, сульфирование считают законченным. При положительном анализе горячую реакционную массу выливают в закрепленный в кольце термостойкий стакан на 2 Л с мешалкой, содержа-

на электроплитке, загружают 93,6 мл свежеперегнанного моноэта-ноламина с т. кип. 170—171 °С, при размешивании добавляют тонкой струей 176 мл конц. НС1, температура при этом повышается до 80 °С, констатируют кислую реакцию по БС. Заменяют обратный холодильник прямым, нагревают реакционную массу до 115—120°С и в течение 4—5 ч отгоняют воду в вакууме водоструйного насоса (~ 700 кПа). Объем погона ж 140 мл. Реакционную массу выдерживают еще 30 мин при 120 °С. Охлаждают, оставляют на ночь, тщательно защищают реакционную массу от попадания влаги воздуха. Застывшую реакционную массу осторожно расплавляют, нагревая ее в масляной бане до температуры не выше 120°С. Охлаждают до 80 °С, при размешивании приливают 400 мл дихлорэтана и остатки воды отгоняют в виде азеотропа дихлорэтан — вода при 83 °С. Конец отгонки определяют по исчезновению мути в каплях погона, стекающих из холодильника. После отгонки, не прекращая перемешивания, реакционную массу охлаждают до 65 °С и сразу же при этой температуре из капельной воронки приливают за 1,5 ч 145 мл SOC12. За время реакции с SOC12 реакционная масса вспенивается. Выдерживают 1,5 ч при 65 °С. Охлаждают до 20 °С и из капельной воронки медленно приливают 220 мл воды для растворения гидрохлорида 2-хлорэтиламина, Раствор переливают в делительную воронку, отделяют нижний дихлоэтановый слой, окрашенный верхний — водный раствор гидрохлорида 2-хлорэтиламина. Ди-хлорэтановый слой отбрасывают, водный слой промывают хлороформом (2 раза по 30 мл). Получают 260 г (220 мл) 60%-ного раствора гидрохлорида 2-хлорэтиламина.




Эпоксидного производного Эталонных растворов Этилацетата примечание Эффективность производства Этиленовыми углеводородами Этинилирование карбонильных Эффективные константы Эффективности деструкции Эффективности пластикации

-
Яндекс.Метрика