|
|
|
Главная --> Справочник терминов Эмульгирующими свойствами В качестве эмульгаторов применяют три основных типа веществ: 1) анионоактивные — соли карбоновых кислот RCOOMe, сульфаты ROSO3Me, сульфонаты RSOsMe, адсорбирующиеся на поверхности анионами (СОСГ, ROSOs, RSOa) и сообщающие ей отрицательный заряд; 2) катионоактивные — соли аминов —МН3 + Гал~; R(R')2—N+ Гал", адсорбирующиеся на поверхности катионами, сообщая ей положительный заряд; 3) неионные — продукты конденсации окиси этилена с аминами, спиртами, кислотами, адсорбирующиеся на поверхности углеводородной группой. В производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 5°С в присутствии канифольного и жирнокис-лотного эмульгаторов применяют смесь третичных меркаптанов с числом углеродных атомов 12—16. В качестве эмульгаторов применяют различные ионогенные поверхностно-активные вещества типа мыл или солей сульфокислот. С увеличением концентрации эмульгатора увеличивается устойчивость эмульсии, возрастает скорость полимеризации, но затрудняется выделение и промывка полимера. Оптимальная концентрация эмульгатора в воде равна 0,2^2 мае. %. Производство поливинилацетата эмульсионным способом осуществляется в присутствии растворимых в воде инициаторов: окислительно-восстановительных систем, состоящих из перекиси водорода и соли двухвалентного железа (в присутствии персульфатов калия и натрия). В качестве эмульгаторов применяют различные мыла, соли алифатических сульфокислот, а при получении дисперсий — поливиниловый спирт. Для поддержания определенного рН среды добавляют буферные соединения — бикарбонат натрия, муравьиную кислоту и др. Свежий и вернувшийся из реакции непрореагировавший изопропилбензол, очищенный с помощью гидрирования в аппарате 3 от побочного продукта реакции а-метилстирола, смешивают в anna-рате / в соотношении •! : 4 и в виде водной эмульсии направляют в аппарат для окисления 6. В качестве эмульгаторов применяют натриевые соли стеариновой кислоты или лаурилсульфокислоты. Окисление производится воздухом в водноэмульснонной среде при 130° С и энергичном перемешивании. Полученную в результате окисления гидроперекись изопропилбензола направляют в реактор 9, где она разлагается разбавленной серной кислотой. Из реактора 9 жидкость попадает в сепаратор //, в котором углеводородный слой отделяют от сернокислотного слоя. Сернокислотный слой возвращают в реактор 9, а углеводородный слой после промывки эмульгаторов применяют анионогенные (натрийлаурилсульфат, В качестве эмульгаторов применяют мыла: олеаты, пальмитаты, лаура-ггы щелочных металлов, натриевые соли ароматических сульфокислот. Обычно полимеризацию проводят при температуре около 50° диспергированием двух жидкостей в эмульсию в водной среде. В качестве эмульгаторов применяют стеарат натрия, натриевые соли кислых эфиров серной кислоты со спиртами высокого молекулярного веса или другие подходящие вещества. Полимеризация идет по свободно-радикальному типу и вызывается перекисью водорода или органическими перекисями. В качестве активаторов или промоторов применяют четыреххлористый углерод, хлор-^ бензол и дихлорэтан. Свойства полимера могут изменяться с изменением соотношения мономеров. Сополимеры акрилонитрила с бутадиеном имеют следующие торговые названия: пербунан, хайкар, кемигам и бутапрен. Эмульсионная полимеризация метилметакрилата принципиально не отличаются от эмульсионной полимеризации других мономеров. В качестве эмульгаторов применяют соли органических и сульфокислот. Инициаторами процесса являются окислительно-восстановительные системы. Соотношение воды и мономера обычно принимается (1-=-3):1, количество эмульгатора составляет примерно 3%, а инициатора и ускорителя по 0,1—1% от массы мономера. Полимеризатором служит реактор обычного типа с рубашкой и мешалкой. В него из мерников загружают деионизированную Сополимеры с высоким содержанием звеньев ВА (более 50%) получают эмульсионным методом при давлении до 20 МПа в виде концентрированных водных дисперсий [54]. В качестве эмульгаторов применяют анионогенные (натрийлаурилсульфат, сульфонат натрийдодецилбензола) и неионогенные (аддукты эти-леноксида и алкиларилфенолов) ПАВ. Образующиеся тонкие дисперсии с размером частиц 0,1—0,5 мкм чувствительны к действию электролитов и низких температур. Для получения стабильных дисперсий, стойких к добавлению электролитов и замораживанию, эмульсионную полимеризацию ^проводят в присутствии защитных коллоидов (ПВС, оксиэтилцеллюлозы). С переходом от защитных коллоидов к неионогенным и далее к ионогениым ПАВ содержание этилена в сополимере увеличивается (табл. 1.5), а средний диаметр частиц уменьшается [56, с. 5]. По-видимому, большее обогащение сополимеров этиленом при эмульсионной полимеризации в присутствии ПАВ объясняется увеличением общей поверхности частиц по мере уменьшения их диаметра и более эффективным контактом полимерно-мономерных частиц с этиленом. Получение сополимеров ВДФ—ГФП осуществляют свобод-норадикальной сополимеризацией. При сополимеризации в массе процесс инициируют органическими перекисями, азосоедине-ниями, например CF3N=NCF3 [8] или ^излучением. Предпочтительны эмульсионные способы сополимеризации [1, 9]. Процесс проводят при 40—100 °С, давлении 1—3 МПа (10—30 кгс/см2) в присутствии персульфатов, органических перекисей, редокс-систем, например системы персульфат — бисульфит. В качестве эмульгаторов применяют соли перфтороктановой или ы-гидро-перфторгептановой кислот. Эмульсионную полимеризацию стирола осуществляют в водном растворе эмульгатора в присутствии водорастворимых' инициаторов (перекись водорода, персульфаты калия и аммония, гидроперекись кумола и др.). В качестве эмульгаторов применяют соли жирных кислот (мыла), сульфированные высшие спирты жирного ряда, соли сульфокислот и др. Получаемый- полимер имеет размер частиц от 1 до 10 мкм. Обработкой цетилфенилового эфира концентрированной серной кислотой при 70° получена л-сульфокислота, выделенная из реакционной смеси экстракцией четыреххлористым углеродом. Водные растворы кислоты и ее щелочных солей обладают сильными эмульгирующими свойствами [303 г]. Из пента- и гексадеценов этим же путем получены соответствующие оксисульфокислоты, обладающие заметными эмульгирующими свойствами 18. При нагревании циклогексанол растворяет мыло и после разбавления водой получают почти прозрачные мыльные растворы, обладающие хорошими моющими и эмульгирующими свойствами. Препарат ОП-4 (ВТУ № У-298-52) по внешнему виду представляет собой маслообразную коричневую жидкость, рН 1%-ной водной вытяжки б—8, обладает высокими эмульгирующими свойствами и поэтому рекомендуется для выведения масляных пятен. Кроме того, его можно применять для изготовления пят-новыводных средств. в частности объясняется его эмульгирующими свойствами, понижают высокими, по сравнению с ПВС, эмульгирующими свойствами. За рубежом вырабатывают гидрированный лецитин (в качестве катализатора применяют платину или палладий) — бесцветный продукт, обладающий большей стойкостью и лучшими эмульгирующими свойствами, негигроскопичный. Н. Crooks рекомендует гидрированный лецитин для введения в препараты для волос (лосьоны, моющие средства), в средства для ухода за руками, для бритья, в губные помады (примерно 2%), в ма-скара — (1%) и др. Существует, мнение [14, с. 449], что привитой сополимер ВА на ПВС улучшает стабильность дисперсии, т. к. обладает более, высокими, по сравнению с ПВС, эмульгирующими свойствами. Однако нами установлено, что с ростом содержания НЧ в полимере ухудшается совместимость ПВАД с пластификатором ди-бутилфталатом (ДБФ), добавляемым в композицию для увеличения эластичности покрытий и клеевых соединений (рис. 1.11). В промышленных образцах ПВАД концентрация НЧ может достигать 40—60% (масс), поэтому уменьшение содержания НЧ в полимере является одним из основных условий улучшения качества продукта. сополимеры ВС с этими эфирами, обладающие хорошими эмульгирующими свойствами. Омыление сополимеров ВА с виниловыми эфирами разветвленных карбоновых кислот C8-ioHi7~2iCOOH показало, что в результате стерических затруднений звенья ВА, находящиеся рядом со звеньями высших виниловых эфиров, не подвергаются гидролизу [14, с. 150]. Этим может быть объяснена высокая щелочестойкость пленок и покрытий, полученных из дисперсий сополимеров ВА с виниловыми эфирами Veova. Эти соли хорошо растворяются в воде, обладают эмульгирующими свойствами, низкотоксичны для растений и могут быть использованы для протравливания семян, например, кукурузы [ б]. Соли соединения (5.4) с тяжелыми металлами (в частности, оловом) рекомендуется использовать в качестве средств для ващитн изделий ив кожи, дерева, красок, и др. [б] . Аналогична по своему действию промюдним " 2-пиридинтиола N-оксиды хиноксалинового ряда, их соли я 2-(1-оксо-хиноксалинил)дисульфиды [7 ]• В качестве средств,обладающих антябак-териальным дейотвИем, запатентованы бяс-(пиридил-2)дисульфид и его бис-к-оксид (5.5)[ 8 ]:  Эффективность сепарации Эффективности катализатора Эффективности разделения Эффективных катализаторов Эфирномасличные вместилища Экологической безопасности Экономических исследований Экономических соображений Экономически целесообразным |
- |
Навигация