Главная --> Справочник терминов


Энергичным выделением а-Пяноновая кислота» Энергичным перемешиванием, эмульгируют в 600 л*л воды 100 е ct-пинена (т. кип. 155—160е С), полученного из французского скипидара. К этой эмульсин при охлаждении льдом добавляют по каплям теплый раствор 233 а КМпО4 в 2 л воды до тех пор, пока пермангапат не перестанет обгс-цйечиваться. Смесь оставляют на 12 ч, затем обесцвечивают небольшим количеством метилового спирта и отфильтрованный от двуокиси марганца раствор упаривают до объема 2 л; примеси исчерпывающе экстрагируют эфиром. Водный растпор подкисляют H3SO4, насыщают (ГШ^ЗОл и снова тщательно экстрагируют эфиром. Полученный из кислого раствора эфирный экстракт нейтрализуют NaHG03l растворенным в небольшом количестве иоды, причем выпадает трудЕОрастиоримая натриевая соль, Осадок отфильтровывают н фильтрат исчерпывающе экстрагируют эфиром. Затем водную часть вновь подкисляют, насыщают (МН!4)380^ и вновь экстрагируют эфиром. При отгонке эфира из объединенного экстракта получают'150 з сырого продукта, на которого наследующий день выкристаллизовывается 10 з вещества. Иезакристаллизовавшуюся часть

Восстановительную способность пробовали использовать в различных системах [см. указанную в списке литературы монографию А. П, Грекова]. Имеются подробные обзоры ло восстановлению гидразином олефиЕОвых соединений в присутствии кислорода Э4'S8'зэ. В зтой системе, которая особенно удобна для восстановления ненасыщенной части олефиновых кислот, необходимым компонентом является кислород, вводимый энергичным перемешиванием на воздухе. Оптимальные оыходы достигаются при 50е С EI в узком интервале основности; з атмосфере чистого азота восстановление не идет.

Качество ксилила в значительно» степени зависит от проведений процесса нитрования. При нарушении режима нитрования ксилил получается в виде очень мелких кристаллов, что затрудняет его дальнейшую обработку и особенно фильтрование, так как поры фильтра быстро забиваются. Нитрование крепкими кислотными смесями при 50—75° и выдержка при 120° способствуют образованию более крупных кристаллов. Следует заметить, что подъем температуры перед выдержкой должен осуществляться очень осторожно, так как с повышением температуры резко усиливается окисление нитропронзводных орто- и пара-ксилолов, а также этнлбензола, что сопровождается обильным выделением окислов азота. Выделение газа вызывает пспсниваннс содержимого ннтратора. что может привести к переполнению аппарата пеной, с чем борются энергичным перемешиванием и охлаждением. Вследствие окисления примесей качество ксилила несколько улучшается.

* При отсутствии механической мешалки можно ограничиться энергичным перемешиванием реакционной смеси от руки. При работе с большими количествами следует обязательно пользоваться мешалкой, соединяя колбу с обратным холодильником и пропуская ось мешалки через холодильник. Серную кислоту приливают из капельной вороики. Выход продукта при этом равен весу взятого нитротолуола.

затем его измельчают энергичным перемешиванием (мешалка Герш-берга). Добавляют 1 экв абсолютного этанола из капельной воронки с приспособлением для выравнивания давления в течение 30 мин при непрерывном перемешивании и нагревании. Затем за 2 час добавляют раствор 1-карбэтоксиметил-4-карбэтоксипиперидина в 500 мл толуола и смесь нагревают и перемешивают еще в течение 3 час. После этого бициклическое основание экстрагируют из толу-ольного раствора разбавленной соляной кислотой и экстракт кипятят 15 час, чтобы прошли гидролиз и декарбоксилирование.

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I), помещают 10 мл воды и 7 г бензодиок-сана (синтез см. стр. 63), включают мешалку и энергичным перемешиванием добиваются получения эмульсии. Затем нагревают реакционную колбу на водяной бане до 80—90 °С (термометр в бане) и, продолжая энергичное перемешивание, медленно прибав-

2. Технический двухромовокислый натрий обычно содержит некоторое количество хлоридов; поэтому выделяющийся хлор, в особенности к концу реакции, вызывает трудно устранимую пену. Только очень энергичным перемешиванием, захватывающим также и самую поверхность жидкости, можно воспрепятствовать образованию пены. Количество твердого двухр омов окис лого натрия рассчитано на сухое кристаллическое соединение, содержащее 2 молекулы кристаллизационной воды.

В небольшую порцию винилэтилового эфира (30—50 г), охлажденного до +3°, пропускают медленный ток сухого хлора при энергичном перемешивании. Через 5—7 мин. температура реакционной массы начинает быстро повышаться. Регулированием скорости подачи хлора, энергичным перемешиванием реакционной массы и применением внешнего охлаждения (смесь лед — соль) поддерживают температуру в пределах 25—30°.

хивание можно заменить энергичным перемешиванием.

пену. Только очень энергичным перемешиванием, захватывающим

пену. Только очень энергичным перемешиванием, захватывающим

Арилизоцианаты обычно получают конденсацией аминов с фосгеном (1 же) с последующим нагреванием или перегонкой образовавшегося арилкарбамоилхлорида (хлорангидрида арилкарбаминовой кислоты) ArNHCOCl; реакция сопровождается энергичным выделением хлористого водорода:

Выход очищенного гидрата аллоксана составляет 20 — 21 г. Т. пл. 254°, с разложением (бесцветный продукт желтеет при температуре 108°, при температуре 254° плавится с энергичным выделением газа, превращаясь в красную жидкость).

а) Получение альдегида мезитиленкарбоновой кислоты (2,4,6-триметилбензальдегида). Около 0,12 моля мезитилена растворяют в хлористом метилене, охлаждают раствор до О °С и обрабатывают 0,2 молями четыреххлористого титана. Быстро добавляют по каплям при перемешивании 0,1 моля дихлорметилметилового эфира. Реакция обычно начинается немедленно с энергичным выделением хлористого водорода, и образуется темный маслянистый или твердый продукт. Продолжают перемешивание смеси без охлаждения до прекращения заметного выделения хлористого водорода (около 5 — 15 мин), а затем смесь выливают в лед, отделяют органический слой и промывают его водой, водным раствором бикарбоната и еще раз водой. После упаривания растворителя остаток перегоняют с паром, альдегид экстрагируют из дистиллата эфиром и из сухого эфирного раствора перегонкой получают альдегид с выходом 85%, т. кип. 115— 116 "С/12 мм [11].

При плавлении замечаются следующие явления: едкий натр, совершенно жидкий при 280°, густеет от прибавления бета-нафталия-сульфокислого натрия; однако, если температура ниже 260°, расплавленную массу еще не трудно перемешивать. Когда же вся соль прибавлена и температура начинает приближаться к 300°, расплавленная масса вследствие образования водных пагов вспучивается и превращается в слизистую светло-желтую массу. Это характерное явление означает начало реакции, совершающейся при 310°—32й° в продолжение нескольких минут и сопровождаемой энергичным выделением водяных паров и обр'Зованием пены и пузырей.

6. При нагревании в капилляре аконитовая кислота разлагается сразу с энергичным выделением газа при температуре, в значитель-

температуре 254° плавится с энергичным выделением газа, превращаясь

акции сопровождается непрерывным и энергичным выделением азота, и желтая окраска диазометана быстро исчезает еще до того, как будет введено около трех четвертей всего количества тетрааце-тата. Раствор принимает желтый оттенок, но после стояния в течение ночи при комнатной температуре смесь сиять становится бесцветной. Полиметилены, выпавшие в виде аморфного осадка, отфильтровывают и фильтрат выпаривают. Сиропообразный остаток растворяют в 50 мл абсолютного этилового спирта и к раствору прибавляют петролейный эфир до тех пор, пока он не начнет опалесцировать. После стояния в холодильном шкафу препарат медленно закристаллизовывается, образуя красивые кубические кристаллы с т. пл. 75—77° в количестве 15,4 г (62%). После четырех перекристаллизации из 95%-ного этилового спирта получают чистый препарат с т. пл. 77—78°.

пренарат еще влажен и реагирует даже под петролейным эфиром сам с энергичным выделением яодорода, поэтому ого надо немедленно пускать в употребление. По Тиле и Генло [9], 5 г беп-зальфлуорона растворяют it 200 мл эфира и обрабатывают 30 .-амальгамы алюминия и небольшим количеством води. Реакции проходит при комнатной температуре; спустя 24 часа эфир отфильтровывают и отгоняют, причем остается почти чистый бон-;!илфлуорен с т. пл. 130—131°.

ангидридом в растворе ледяной уксусной кислоты *81. Окисление сопровождается энергичным выделением углекислоты:

Выход альдегидов при расщеплении ледяной уксусной кислотой почти всегда значительно выше, чем при кипячении озонидов с водой. Повидимому при расщеплении озонидов ледяной уксусной кислотой часть кислорода из озонида выделяется в газообразной форме, так как всегда это расщепление сопровождается очень энергичным выделением газа:

Нитрование уксусного ангидрида диацетнлортоазотной кислотой в тетранитрометан. Днацетилортоазотную кислоту, хорошо охлажденную смесью льда с солью, постепенно смешивают с эквимолекулярным количеством уксусного ангидрида, причем жидкость разогревается с энергичным выделением бурых паров. Когда выделение окислов азота прекратится, смесь кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин. н перегоняют. Всю фракцию, перегнавшуюся при 115—120°, смешивают с водой, причем выделяется светложелтое масло, которое промывают раствором соды, высушивают твердым едким кали и перегоняют. Тетранитрометан кипит при 126°. Следует, • однако, отметить, что получение тетранитрометана по способу Четтевея (стр. 236 н т. II) с безводной азотной кислотой или по способу, описанному «а стр. '237 и 27й, удобнее и дает лучшие выходы.




Эфирномасличном производстве Экономические показатели Эффективными ингибиторами Экономическим показателям Экономически выгодного Эксикаторе примечание Экспериментально найденных Экспериментально наблюдаемые Экспериментально определенных

-