Главная --> Справочник терминов


Энергичное перемешивание Энергичное окисление соединений со связанной с аромати-ческимрадикалом серой—тиофенолов, дисульфидов и сульфиновых кислот — приводит, в зависимости от примененного окислителя, к образованию сульфокислоты или сульфохлорида. Сульфокислоты получаются в некоторых случаях также из сульфидов, сульфокси-дов и сульфонов, именно если одна из органических групп — алифатическая. Окислительные методы ценны тем, что с их помощью могут быть получены сульфокислоты, которые нельзя синтезировать прямым- сульфированием, и кроме того они позволяют определять строение соединений.

Состав молекулы непредельных одноосновных кислот с одной двойной связью можно выразить общей формулой С„Н2„_1СООН. Как кислоты они образуют соли, как непредельные соединения— способны присоединять два атома водорода или галоида и окисляться по месту двойной связи. Энергичное окисление этих кислот приводит к расщеплению их молекулы. По своей силе а,В-не-предельные кислоты несколько превосходят соответствующие жирные кислоты, так как двойная связь, находящаяся рядом с карбоксильной группой, усиливает ее кислотные свойства.

Более энергичное окисление ведет к расщеплению молекулы:

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 45 мл воды, 21 г дихромата натрия и 6,85 г «-нитротолуола. При перемешивании из капельной воронки начинают приливать 28 мл концентрированной серной кислоты. Сразу же происходит разогревание, п-нитро-толуол плавится и начинается его энергичное окисление. Скорость внесения серной кислоты регулируют так, чтобы кипение реакционной массы было не слишком бурным.

Более энергичное окисление меркаптанов ведет к образованию сульфоновых кислот. В случае алкилмеркаптанов для такого окисления применяют нагревание с концентрированной азотной кислотой160. Аутенрит161 считает, что лучший вы-

Энергичное окисление меркаптанов (и дисульфидов) приводит к обра-

Энергичное окисление перманганатом калия приводит к переокислению; для избежания этого проводят окисление по Рудлофу, используя в качестве окислителя смесь перманганата калия и ме-тапериодата натрия (1:39) в условиях, при которых перманганат содержится в количестве чуть выше каталитического. Реакцию проводят в водном растворе щелочи или в водном грег-бутиловом спирте при 20 °С в течение 6—24 ч (схема 56). Избыток метаперио-Дата непрерывно регенерируется перманганатом, так что последний присутствует в низкой концентрации в течение всего процесса.

До 1923 г. считалось, что молекулы моносахаридов существуют преимущественно в пятичленной фуранозной форме (в большинстве случаев на основании косвенных доказательств). Однако позднее Хеуорсом и Херстом было установлено, что для альдоз шестичленная пиранозная форма предпочтительнее, чем пятичлен-ная фуранозыая [3]. Например, метилирование обоих термодинамически выгодных метилглюкозидов, полученных из О-глюкозы, с последующим кислотным гидролизом приводит к одной и той же тетра-0-метилглюкозе, что указывает на общее для них строение цикла [4]. Энергичное окисление тетра-0-метилглюкозы приводит к 2,3,4-три-О-метилксиларовой кислоте (6), которая может образоваться только из пиранозида (5) [5]. Соответствующий фура-нозид (7), который был впоследствии получен в мягких условиях из ?>-глюкозы (см. разд. 26.1.8.1), дает при окислении 2,3-ди-О метил-?-винную кислоту (8) [6]. Хотя такими способами было успешно доказано циклическое строение метилгликозидов, о циклическом строении самих альдоз можно было сделать вывод лишь по аналогии со строением модифицированных пираноз. Прямое доказательство было получено позднее Хадсоном и др. [7], которые показали, что при окислении альдоз бромной водой в присутствии карбоната бария образуются лактоны, а не альдоновые кислоты, которые должны были бы образовываться при прямо окислении аль-форы или при раскрытии цикла лактонов п гидролиза [8].

Получение 2,4,6-тринитрофенил-1Ч-метилнитрамина (тетрила) из диметилани-лина572. Растворяют совершенно чистый диметилянилин (<Я3° = 0,9567; темп» кип. 190°) при охлаждении в 10 частях концентрированной серной кислоты и прибавляют этот раствор к 4,3 части азотной кислоты уд. в. 1,48 сначала при 40—44°, а под конец приблизительно при 55°. При этом сначала происходит нитрование ароматического ядра, а затем энергичное окисление одной метильной группы и введение на ее место четвертой иитрогруппы. Продукт перекристаллизовывают из кипящего чистого бензола. Темп. пл. 129—130°. Вещество несколько растворимо в воде и дает слабокислую реакцию. Улучшение этого способа, не всегда безопасного и часто сопровождающегося воспламенением смеси, описывает Дуин673.

Более энергичное окисление меркаптанов ведет к образованию сульфоновых кислот. В случае алкилмеркаптанов для такого окисления применяют нагревание с концентрированной азотной кислотой 16°. Аутенрит161 считает, что лучший вы-

Более энергичное окисление диоксиндола под действием воздуха [3], хлорного железа [638], азотнокислого аммония в уксусной кислоте [639], хромовой кислоты [441] приводит к изатину (III). Некоторые 3-арилдиоксин-долы (IV) окисляются перекисью водорода в соответствующие 2-аминобензо-фёноны (V) [746].

В системах ж и д к о с т ь —т в е р д о е вещество для побуждения реагентов к взаимодействию требуется сильно развитая поверхность фазового контакта и большая скорость перемещения частиц одной фазы относительно другой фазы (энергичное перемешивание). При соблюдении этих условий процесс значительно ускоряется и достигается полнота его протекания. В случае весьма активного взаимодействия жидкости и твердого вещества процесс может протекать и (k-л интенсивного перемешивания. При этом в качестве реакционных аппаратов могут служить камеры (аппараты типа V'a) или трубчатки (аппараты типа V6), заполненные твердым веществом, которое омывается жидкостью. Менее активные жидкость и твердое вещество реагируют с достаточной скоростью лишь при создании сильно развитой поверхности фазового контакта, т. е. при условии тонкого измельчения твердого ве-

Когда прибор собран, включают насос и пропускают струю воздуха с такой скоростью, чтобы вызвать энергичное перемешивание ацетанилида. При этом необходимо следить за тем, чтобы пары брома не попадали в насос.

или для точного измерения объема водорода при частичном (ступенчатом) гидрировании, прибор должен иметь рубашку, в которой циркулирует термостатируемая вода. Небольшие количества веществ (0,2—3,0 г) можно гидрировать в более простой колбе (рис. 75, а). «Утку» или колбу помещают на платформе аппарата для встряхивания. Менее энергичное перемешивание, при котором процесс идет, как правило, в диффузионной области, достигается при использовании плоскодонной колбы с насадкой и магнитной мешалкой (рис. 75, б).

Гидрохлоринатор представляет собой стальную полую колонну, выложенную изнутри кислотоупорными плитками. Диаметр реактора 2 м, высота 9,5 м, объем реактора 32 м3. Примерно на 60 % объема реактор заполняется раствором катализатора. В нижней части реактора расположены две или три циркуляционные трубы диаметром 250 мм, высотой 4 м, в которые непрерывно подается газообразный хлористый водород. Пузырьки хлористого водорода поднимаются вверх и вызывают энергичное-перемешивание катализатора. В сепарационной части аппарата происходит быстрое отделение от катализаторного раствора основной части газа, выходящего из реактора.

Важнейшее условие успешного проведения этих реакций — возможно более энергичное перемешивание, необходимое для наилучшего контакта водорода, раствора нитросоединения и твердого катализатора. Для этого прибегают к специальным размешивающим устройствам или усиленному барботажу водорода, взятого со значительным избытком, с последующей его рециркуляцией.

Бо избежание этих осложнений уже с давних пор нитрование проводят в ср концентрированной серной кислоты. Образующаяся при этом нитрующая сь* г.чаппым образом, употребляется для нитрования ароматических соединений. В зав!з мости от реакционной способности отдельных классов нитруемых сОвдипепий ирч няюз нитрующие смеси, получаемые смешиванием IIN03 самой различной концен* ции с концентрпрованной На304 или с олеумом. Установлено, что чем труд нитруется соединение, тем меньше ооды должно содержаться в нитрующей см« Так, в промышленности используют ряд стандартных нитрующих смесей, из котор например, смеет» для моноЕитровапия толуола имеет следующий состав (в вес. ' 35ио HNO3, 53% H2S04 и 12/6 воды, тогда как для введения второй нитрогрут работают с безводной смесью, состоящей на 33% IIN03 и 67% H3SO4. Для моношп вания количество нитруйщей смеси подбирают с таким расчетом, чтобы в ней содер; лось стехиометричегкое количество азотной кислоты, а для динитрования более це сообразно брать избыток азотной кислоты. Очень большое значение имеет быстт. от под тепла реакции, то есть непрерывное энергичное перемешивание. Поскод] все реакции нитрования являются экзотермическими реакциями, в том месте, к по каплям подают реагирующее вещество, может произойти значительный мест* перегрев, который при запоздавшем перемешивании ЕЛИ цри недостаточной Интеле посты его может привести к вирьгву,

Обмен галогена на серу в ацилгалогенидах приводит к образованию боновых кислот или их производных. Например, важнейшим способом по«л . тиокарбоновых нислот является ацилированле сероводорода. Реакцию про» Е безводном пиридине, и она, по-видимому, имеет общий характер [2951. Для до женпя высоких выходов необходимо достаточно интенсивное охлаждение, силы ток сероводорода и энергичное перемешивание во избежание местного споила избытка хлораигидрида. Таким способом были получены простые тиокпслоты вп до тиононановой кислоты [295].

меняемые типы стеклянных мешалок, изготовленных из толстых стеклянных палочек. Для перемешивания больших количеств жидкости применяют металлические мешалки (рис. 84). На рис. 84,а представлена лопастная металлическая мешалка, на рис. 84,6 и в—центробежные мешалки, обеспечивающие энергичное перемешивание жидкости во всей массе. Для перемешивания тяжелых осадков или вязких жидкостей применяется мешалка Хершберга (рис. 84,г), у которой стержень выполнен из стекла, а лопасти—из никелевой, хромонике-левой или танталовой проволоки (d—l—2 мм).

3. Энергичное перемешивание необходимо для того, чтобы получить продукт в виде отдельных кристаллов, а не в виде сплошной массы.

2. Энергичное перемешивание является необходимым условием получения продукта с хорошим выходом.

Избыток спирта и хлороформа отгоняют,- заменив обратный холодильник холодильником Либиха и продолжая перемешивание во избежание подбрасывания осадка. Затем остаток в колбе охлаждают и, продолжая энергичное перемешивание,' вводят по каплям концентрированную соляную кислоту (rf=l,19) до кислой реакции на конго; для этого требуется около 85 мл кислоты. К выделившемуся маслянистому веществу 'добавляют столько воды, чтобы растворился образовавшийся при реакции хлористый натрий, и переносят в делительную воронку. Масло по отделении три раза промывают горячей водой и переносят в колбу Клай-зена емкостью 150 мл (примечание 3).




Экологической безопасности Экономических исследований Экономических соображений Экономически целесообразным Экономической эффективности Экспериментально измеренных Экспериментально найденными Экспериментально определяемые Экспериментально определенной

-
Яндекс.Метрика