Термины, связанные с цементом. Энергично перемешиваемому

Главная --> Справочник терминов

Энергично перемешиваемому Для получения олеиновой кислоты (метод Сверна) водный раствор едкого натра (30 °С) добавляют небольшими порциями к энергично перемешиваемой смеси оливкового масла и этанола, предварительно нагретой до 60 °С. Температура при этом повышается до 75 °С, и омыление вскоре заканчивается. Далее кислоту очищают по методу Брауна2. Двойной кристаллизацией из ацетона при —60 °С удается удалить из продукта все полиеновые кислоты (они.остаются в маточных растворах). Последующая: кристаллизация из ацетона при —20°С приводит к отделению смеси кристаллических пальмитиновой и стеариновой кислот. После перегонки в вакууме (4 мм рт. ст.) получается 96—99%-ная олеиновая кислота; остаток содержит насыщенные кислоты.

3,5-Дийодсалициловая кислота [479], К энергично перемешиваемой смеси 4,0 ъ салициловой кислоты, 7,4 & порошкообразного иода, 2,0 мл H2SQj (d= 1,83) а 20 мл 95%-ного этилового спирта при 60" С порциями по 0,5 мл в течешге Ю мин прибавляют 4,5 мл 30%-нои Н20а. После введения 3 мл НаО2 наступает бурная реакция, температура повышается до 85° С и иод полностью растворяется. По .окончании бурной реакции добавляют оставшуюся перекись, продолжают процесс еще 5 мин при 60—65й С, охлаждают и добавляют 80 мл воды. Неочищенный продукт промывают водой, трижды 4 мл уксусной кисЛоты и вновь водой, растворяют в 15 мл кипящего ацетона и вьщеляют кристаллическую З^-дииодсалицилопую кислоту медленным добавлением 80 мл воды при перемешивании.

2,4-Дии.одфенол [485]. К энергично перемешиваемой суспензии 2Q ? 2,4-лиацетоксимеркурнфенола [484] в 10%-ном растворе KI добавляют раствор 33 г иода и 33 г KI в 300 мл. воды. Получается 2,4-дииодфеиол с хоротпм выходом.

В. Циклизация Дикмана с натриевым порошком. Приготовить суспензию 0,5 моля натрия в 500 мл толуола, как описано в методике А. К энергично перемешиваемой, еще горячей суспензии прибавляют по каплям смесь 0,5 моля соответствующего абсолютного дик ар бокового эфира и 1 мл абсолютного спирта. По окончании бурной реакции нагревают еще 6 ч с обратным холодильником, охлаждают, осторожно выливают в смесь 200 г льда и 0,5 моля концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют, водный два раза извлекают эфиром или бензолом, соединенные органические фазы многократно промывают небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют.

К энергично перемешиваемой суспензии амида лития, приготовленной из 1 ,4 г (0,2 моль) металлического лития и 200 мл жидкого аммиака, прибавляют 5,6 г (0,1 моль) пропаргилового спирта, перегнанного в небольшом вакууме. Далее в течение 1,5 ч прибавляют по каплям 13,7 г (0,1 моль) бутилбромида, после чего аммиаку дают испариться, снабдив открытое горло колбы газоотводной трубкой, наполненной гранулами натронной извести (обычно колбу оставляют на ночь). Трубка должна располагаться на уровне дна колбы или ниже его, с тем чтобы после удаления аммиака в колбе осталась защищающая атмосфера этого газа. Удалить аммиак можно и быстрее - выпариванием на водяной бане (сначала вода должна иметь комнатную температуру, затем 30-40 °С). К твердому остатку осторожно при перемешивании прибавляют 50 мл воды. После того как масса растворится, органические вещества извлекают экстракцией эфиром (5 раз). Объединенные экстракты сушат сульфатом магния, эфир удаляют. После перегонки остатка из колбы с дефлегматором образуется 8,4 г (75 %) гептин-2-ола- 1 , т. кип. 83 °С при 12 мм рт. ст., п2? 1,4550. Продукт индивидуален по

Смешивают 10,8 г (0,1 моль) о-фенилендиамина и 12,2 г (0,1 моль) бензойной кислоты с 50 г ПФК. Образовавшуюся пасту медленно нагревают при перемешивании до 190—200° С и полученный раствор выдерживают при этой температуре 2—3 ч. Затем массу охлаждают до 100° С и выливают тонкой струйкой в 50 мл энергично перемешиваемой воды. Осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и обрабатывают избытком 10%-ного раствора карбоната натрия. Сырой 2-фенилбензимидазол отфильтровывают, промывают водой и сушат при 100° С.

В смеситель помещают 6,5 г (0.058 моля) транс-2,5-диметилпп-перазина, 25 мл метиленхлорида, 20 мл 5%-него раствора Дюпо-нола ME* и 150 мл ледяной воды, содержащей 0,1 моля едкого натра, приготовленного разбавлением стандартного раствора едкого натра. Температура плавления исходного транс-2,5-диметнлпипера-зипа, перекрнсталлизованного из ацетона (I г/мл), 117—118°. К энергично перемешиваемой смеси добавляли в один прием раствор 7,2 м i (0,05 моля) хлорангидрида фталевой кислоты в 25 мл метнленхлорида. Хлорангидрид ДОЛЖРН быть предварительно перегнан в вакууме иа колонке высотой 20 см с набивкой из стеклянных спиралей. Продукт, кипящий при 10J°/I.5 мм, дает удовлетворительный полимер. Смесь перемешивают 10 мин и затем выливают в 1 л воды. Мстилснхлорид отгоняют с водяным паром. Полимер отфильтровывают, трижды промывают в смесителе порциями воды по 200 мл и высушивают при 70° в вакуумном шкафу. Выход составляет 10 г (80%).

А. Из капельной воронки, защищенной осушительной трубкой, медленно добавляют 200 мл Днметнлднхлорснлана к 600 мл энергично перемешиваемой воды при температуре 15—20е. После добавления указанного количества маслянистый органический слон экстрагируют 150 мл эфира, отделяют от водного слоя и сушат сульфатом магния. Эфирный раствор фильтруют и эфир удаляют нспареннры.

Получение о- и р-нитробромбеизола. К хорошо охлаждаемой и энергично перемешиваемой смеси 10 г азотной кислоты (уд. в. 1,42) н 15 см3 концентрированной серной кислоты медленно прибавляют 15 г брамбензола. По прибавлении .всего бро.мбензола реакцию заканчивают, для чего дают температуре смеси повыситься до 30°. Продукт выливают в воду и выделившуюся в осадок смесь ннтропроизводных отсасывают и промывают водой до удаления -всей кислоты. При перекристаллизации из 50%-ного водного-спирта получается почти чистый р-нмтробром'бензол ,с те мл. лл. 125°. Маточник содержит 'о-изомер -с примесью некоторого количества /ънитробром-беязола.

Получение изаиитрозоэтилметилкетона. К энергично перемешиваемой смеси S50 еж* метилэтижетона и 30 см3 концентрированной соляной кислоты постепенно прибавляют в течение 1 часа 1 л амилнитрнта. Во время реакции необходимо следить, чтобы температура смеси не поднималась выше 50°. После добавления всего количества нитрита прибавляют 800 г измельченного льда и 800 г 33%-ного раствора едкого натра и всю смесь энергично взбалтывают в течение 1 часа. Амиловый спирт, выделившийся в процессе реакции, извлекают в 3 — 4 приема эфиро'м, после чего водно-щелочной рдствор подкисляют разбавленной серной кислотой, причем температуру смеси поддерживают ниже 10° прибавлением льда. При этом получается кристаллическая паста изонигрозокетона и сернокислого натрия. Продукт промывают небольшим количеством воды и затем расплавляют. По охлаждении получается кристаллическая масса, которую легко можно разделить на сырой изонитрозокетон и неорганические соли 219.

К охлаждаемой и энергично перемешиваемой смеси 43 г отолуидина, 200 см3 концентрированной соляной кислоты и 100 г льда прибавляют охлажденный льдом раствор 28 г азотистокислого натрия в 80 см3 воды. Полученный раствор соли диазония прибавляют к охлажденному до 0° и перемешиваемому раствору однохлорисгой меди. Смесь становится очень густой вследствие образования .продукта присоединения однохлористой меди к соли диазония. Смесь медленно доводят до комнатной температуры и затем нагревают на водяной бане до 60° для окончания реакции. Образовавшийся о-хлортолуол отгоняют с водяным паром, отделяют от водного слоя, промывают сначала небольшим количеством концентрированной серной кислоты и лотом водой и затем высушивают хлористым кальцием. При перегонке при 155—158° гонится чистый о-хлортолуол. Выход около 75%,

Высокое разбавление на определяющей стадии циклизации достигается без применения большого объема растворителя путем очень медленного прибавления эфирного раствора динитрила к энергично перемешиваемому кипящему раствору конденсирующего средства в эфире. Этим путем циклические кетоны были получены с высокими выходами. Так, циклогептанон и циклооктанон были синтезированы с выходами 95% и 88% соответственно, а циклопеятадеканон (экзальтон) и ци'клогептадеканон (дипидроцибетон) —с выходами 60 и 70%. Хотя все циклические кетоны от GS до С,8 и от Си до С25 получались по этому способу с-выходами 60% и выше, в интервале Cg—Си выходы падали до ничтожных величин для кетонов С9—Сц и до 8 ,и 15% для двух следующих членов ряда. Таким образом, кривая выходов при этом улучшенном 1методе циклизации, как и при пиролизе, имеет минимум.

а) Получение р,р-димет ил акриловой кислоты. 21 г диметилэтннил-карбинола бронируют в 150 мл петролейного эфира 41 г брома при освещении 200-ваттной лампой (в течение 2 ч при 35 °С). Дибромид, растворенный в гексане, дегидратируют, добавляя постепенно 40 г пятиокиси фосфора к энергично перемешиваемому раствору, а затем недолго кипятят его с обратным холодильником. Петролейно-эфирный слой промывают, высушивают и упаривают, остаток смешивают с 90 г едкого кали в 300 мл метилового спирта и кипятят с обратным холодильником в течение 30 ч. Метиловый спирт удаляют отгонкой и добавляют 50 мл воды. Осторожное подкисление концентрированной соляной кислотой и фильтрование дает некоторое количество кристаллической димети л акр иловой кислоты. Экстрагирование фильтрата эфиром приводит к выделению дополнительного количества кислоты. При перекристаллизации соединенных вместе обеих порций вещества из воды получают бесцветные кристаллы, т. пл. 69— 70 °С (выход 56%) [69].

Хлороформ предварительно необходимо тщательно отмыть водой для удаления спирта (добавляемого в хлороформ в качестве стабилизатора). Далее, хлороформ следует высушить над гидридом кальция, К раствору в смесителе добавляют 15 мл 10%-иого водного раствора дюпонола ME * и мешалку смесителя переключают на максимальную скорость. К энергично перемешиваемому водному раствору быстро добавляют раствор в хлороформе смеси дихлор-ангидридов. Быстро перемешиваемый раствор имеет тенденцию вспениваться Смеситель можно прикрыть алюминиевой фольгой с отверстием в центре и раствор хлорангидрндов добавлять череэ воронку для сыпучих веществ, вставленную в отверстие. Образующуюся эмульсию перемешивают 5 мин н мешалку выключают.

К энергично перемешиваемому растниру арилталлнй(П]}трцфтороацстата (2,5 ммоля) л трцфто]!оуксусной кислоте (10 мл) и с:ухом дкхлорометане (IV мл) добавляют по каплям 90%-ный пероксид иодородя ft],15 мл, 5 ммо-лей). Полученную смесь пореыеыивают в течение 6—8 ч, нитей выливают и ледяную [юду н водную смесь экстрагируют хлороформом. Органический акгт-ракт промыпагат полой, сушат над сульфатом натрия и унаринают, получая остаток, который очищают К(;ло?:очной хроматографией па снликагеле, исполь-зуя и качестве ллюеита хлорофирм.

Получение о-иитро-р-крезола. К энергично перемешиваемому раствору 100 г р-крезола в 200 г бензола прибавляют 300 г разбавленной азотной кислоты, приготовленной смешением разных объемов концентрированной азотной кислоты и воды. В продолжение нитрования температуру смеси поддерживают при 20°, а после прибавления всей кислоты перемешивание продолжают в течение еще .нескольких часов. По окончании--нитрования смесь разделяется >на два слоя, после чего нижний слой кислоты удаляют. Бензольный раствор промывают водой и растворитель отгоняют с водяным паром. Так как при этом некоторое количество нитрокрезола перегоняется вместе с бензолом, дестиллат подщелачивают едким натром и бензол тщательно промывают раствором щелочи. Щелочной раствор подкисляют н присоединяют к остатку технического нитрокрезола, после чего продолжают перегонку с водяным паром. При этом перегоняется чистый о-нитро-р-кре-зол >в количестве 126 г. Продукт получается в виде желтых нгл с темп. пл. 33° 105.

2. К энергично перемешиваемому раствору хлористого фенилдиазония в избытке соляной кислоты, полученному из 31 г анилина в -смеси 150 CMS воды и 300 г соляной кислоты и 23 г азогистокислого натрия, прибавляют 40 г влажного порошка меди. По окончании -реакции выдбляют образовавшийся хлорбензол перегонкой с паром. Выход 24 г.

Получение роданбеязола. К охлажденному до 0° раствору 31 г анилина з смеси 100 г концентрированной серной кислоты н 200 ся* воды Прибавляют раствор 23 г азотнокислого натрия. К энергично перемешиваемому раствору образовавшейся соли дназоння прибавляют охлажденный лвдом раствор роданистого .калия н влажную роданистую медь, полученную (прибавлением 35 г роданистого калия к раствору 80 г сернокислой меди, содержащему 150 г сернокислой закиси железа. Через 3 часа, когда выделение азота можно считать законченным, образовавшийся роданбензол отгоняют с водяным паром и извлекают из дестиллата эфиром. Эфирную вытяжку сушат безводным сернокислым магнием и затем фракционируют. Темп. кип. 232° 45.

Фенилпропиоловая кислота. Метод А. Через а-брпмкоричш/ю кислоту [1171. (а) Б р о м к а р б о м е т о к с и м е т и л е н т р и-фепилфосфоран. К энергично перемешиваемому растпору 3,35 г (10 ммолей) карбометоксиметилентрифепилфосфорапа в 50 мл бензила прибавляют 0,8 г (5 ммолей) брома. Выпавшую в осадок фосфопиевую соль отфильтровывают и фильтрат упаривают досуха. Через некоторое время маслянистый остаток затпердевает. Получают 1,6 г (77%) кристаллического бромилида.

Получение 2,3-диоксинонановой кислоты [55]. К энергично перемешиваемому раствору надмурапьиной кислоты, полученной взаимодействием 69 г 98—100%-ной муравьиной кислоты, 19 г (0,5 моля) 90%-ной перекиси подорода и 0,50 г концентрированной серной кислоты, медленно прибавляют 20 s (0,13 моля) 2-ноненопой кислоты. Для того чтобы началась реакция, образовавшуюся эмульсию нагревают до 55—СО0, после чего, продолжая персмешипание, поддерживают ее при этой температуре в течение 2 час. Затем температуру смеси поднимают до 95° и поддерживают ее на этом уровне до тех пор, пока самопроизвольно протекающая реакция не прекратится (25 мин.) w избыток над-кислоты в значительной степени не разрушится. Большую часть муравьиной кислоты отгоняют в вакууме, а остаток в течение получаса омыляют на паровой бане 10%-ным раствором едкого натра (175 мл). После подкисления соляной кислотой маслянистый продукт экстрагируют эфиром и вытяжки сушат над безводным сернокислым натрием. Затем эфир выпаривают и воскообразное твердое вещество суспендируют в бензоле и отфильтровывают; п результате получают 2,3-диоксинонановую кислоту в виде белых хлопьев. 11ослс упаривания фильтр ата и добавления к остатку лигроина получают дополнительные порции кристаллов. Общий выход составляет 12,4 г (51%). После перекристаллизации из этил ацетата или «з воды получают чистую 2,3-диоксинопа-новую кислоту "с т. ил. 118—118,5°.

1,4-Дибромбутан [84]. К энергично перемешиваемому рас-твору 48 мл сухого брома в 250 мл сухого четыреххлористого углерода прибавляют (Сез доступа влаги) 163 г серебряной соли адининовой кислоты. Прибавление производят небольшими порциями и течение 7 час. Посте прибавления каждой порции серебряной соли смесь нагревают до 50°, чтобы вызвать начало реакции, а зятем выжидают, пока не прекратится выделение углекислоты. Для завершения реакции нагревание продолжают еще 30 мин. Бромистое серебро отфильтровывают и тщательно промывают эфиром. Растворы в четыреххлористом углероде и эфире соединяют и обесцвечивают, взбалтывая с насыщенным раствором бисульфита натрия; обесцвеченный рас-тиор набалтывают с 10%-пым водным раствором едкого кали, и образовавшуюся эмульсию уничтожают добавлением хлористого натрия. Полученный раствор промывают раствором хлористого натрия и высушивают. Растворители отгоняют при нормальном давлении, пользуясь ректификационной колонкой, а остаток перегоняют в вакууме. 1,4-Дибромбутан собирают при 78—81° (11 мм); выход составляет 58 г (58% теоретич,).

3,5-Дихлор~4-оксибензойная кислота. В 2-литровую круглодон-ную колбу, снабженную обратным холодильником и установленную на паровой бане, помещают 315 г (1,25 моля) гидрата этилового эфира 3,5-дихлор-4-оксибензойной кислоты и 600 мл щелочи Клайзена (примечание 4). Чтобы завершить омыление, содержимое колбы нагревают в течение 1 часа на паровой бане. В результате получается желтый гомогенный раствор, к которому с целью разбавления приливают 400 мл воды. Полученный раствор подкисляют до кислой реакции на конго, для чего приливают его к энергично перемешиваемому раствору 320 мл концентрированной соляной кислоты в 380 мл воды, находящемуся в 4-литровом стакане. Густую белую массу охлаждают до 0—10°; кислоту отфильтровывают на воронке Бюх-нера диаметром 20 см и промывают двумя порциями холодной воды по 250 мл. Осадок тщательно отсасывают, чтобы по возможности освободить его от воды (примечание 5), а затем разбивают на куски и растворяют в кипящей смеси 1 л этилового спирта и 350 мл воды. После охлаждения до 0° получают первую порцию кристаллов, выход которых составляет около 200 г. При упаривании маточного раствора до объема 750 мл и охлаждении до Оэ получают дополнительно 40—50 г вещества такой же степени чистоты. После высушивания в сушильном шкафу при 85—95° в течение 8 час. получают 240—250 г (93—97% теоретич.) 3,5-дихлор-4-оксибензойной кислоты в виде бесцветных кристаллов; т. пл. 266—268°.

Экономическими расчетами Экономически нецелесообразно Экономическую эффективность Эффективными катализаторами Экспериментально найденной Экспериментально определяют Экспериментально определить Экспериментально полученных Эксплуатации аппаратов