Главная --> Справочник терминов


Энергично перемешивать После охлаждения сливают отработанную кислоту с застывшего в виде лепешки ei, -нитронафталина и дваады обрабатывают его кипящей водой. Расплавленный Л -нитронафталин выливают в энергично перемешиваемую холодную воду. Он застывает в виде маленьких шариков -гранул, которые отфильтровывают и сушат на воздухе.

После охлаждения сливают кислую воду с застывшего в виде лепешки а-нитронафталина и отмывают от него кислоту двукратной обработкой кипящей водой. При этом с парами воды отгоняются остатки нафталина. Расплавленный ос-нитронафталин выливают в энергично перемешиваемую холодную воду. Он застывает в виде маленьких шариков — гранул, которые отфильтровывают и сушат на воздухе.

После охлаждения слявают отработанную кислоту с застывшего в виде ледешки Л -нитронафталина и .дважды обрабатывают его кипящей водой. Расплавленный А -нитронайталин выливают в энергично перемешиваемую холодную воду. Он застывает в виде маленьких шариков -гранул, которые отфильтровывают и сушат на воздухе.

Водные растворы подпетого водорода. Их получают, пропускал H2S в энергично перемешиваемую суспензию 120 г иода в 150 мл воды до-почти полного обесцвечивания иода. Отфильтрованный от выделившейся серы раствор доводят до кипенил для удаления Н28 и затем перегоняют. Иодистоводородная кислота, кипящая при постоянной температуре (126,5й С при 760 мм рт. ст.}, содержит 56,7% HI (d = 1,70) *. Водные растворы HI, окрашенные в коричневый цвет выделяющийся иодом, обесцвечивают [4bj добавлением к горячей кислоте по каплям в токе инертного газа 50%-ной НзРОа-

В энергично перемешиваемую смесь 71 г КЮ3, 40 и KGI, 5 ,адл концентрированной HG1 и 80 мл поды одновременно приливают по каплям раствор 111 г KI в 100 мл поды ж 170 -ил концентрированной HCL (d — 1,19) с такой скоростью, чтобы не происходило ш-щеления хлора. Затем доводят водой объем смеси до 500 лл. в) Непосредственное получение раствора NaICla. Исходит из молярныг количеств хлора и иода. Суспендируют 520 г порошкообразного иода в раствори 400 з NaCI в 1,2 л воды, вводят при комнатной температуре и перемешивании 142 г 'хлора (2 — 3 ч) и перемешивают еще 1 ч. Отсасывают избыточный иод, промывают водой, раствор разбавляют до 2 л. На титрование 1 мл раствора после обработки KI должно расходоваться 40 мл 0,1 н. раствора NaaSaO3. ,

3-Иодбензойная кислота. В энергично перемешиваемую смесь 0,1 моль бенаойиой кислоты, 0,05 моль Ag2S04 (Ag^SOj растворим в 90%-ной H4SQi), 240 мл концентрированной На504 и 30 мл воды, пагр&ваемую на кипящей водяной бане, порциями вносят 0,11 моль юнко измельченного (!) иода. Во время последующих 80 мин перемешивания и нагревания непрерывно выпадает AgL После охлаждения смесь разбавляют 2 л воды, удаляют избыточный иод бисульфитом н экстрагируют эфиром 3-иодбензойную кислоту из раствора и из выпавшего продукта. Полученную после отгонки эфира неочищенную 3-иодбензойную кислоту порокристаллизовывают лз водного ацетона; выход 75% от теоретического; т. пл. 185—186° С,

Мононитронафталнн, попадая в холодную, энергично перемешиваемую нитросмесь, застывает в виде мелких гранул. Гранулы монсннгрэ-нафталина постепенно, начиная с поверхности, пронитровываютси

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, шарик которого находится в реакционной смеси (рис. 3 в Приложении I), помещают 42 г 8пС12-2Н2О, 225 мл НС1 и 75 .мл воды (синтез ведут в вытяжном шкафу), В энергично перемешиваемую смесь через горло, снабженное термометром, небольшими порциями вносят 10 г 4-нитрофталимида (синтез см.: СОП., II, 389), следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 50 °С. При этом 4-нитро-

В трехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и воздушным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 2,47 г (0,01 моль) 9-метил-2-феиилимидазо-[1, 2-а j бензимидазола н 35 г ПФК. Смесь нагревают до ПО ° С (температура бани) и к полученному раствору при энергичном перемешивании прибавляют в течение 30 мин 1,4 мл (0,02 моль) акрило-нитрила (Осторожно! Соединение высокотоксично). Затем после нагревания смеси при 110°С в течение 2 ч прибавляют еще такое же количество акрилонитрила и продолжают нагревание еще 3 ч. Смесь охлаждают до 60° С и выливают тонкой струйкой в энергично перемешиваемую холодную воду (100 мл). Образовавшийся раствор отфильтровывают от небольшого количества мути и фильтрат подщелачивают 22%-ным раствором аммиака до рН 8 — 9. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой, а затем эфиром.

Безводный мономерный формальдегид получают пиролизом 100 г безводного параформальдегида по методу, описанному Уокероч [19]. Пары пропускают через две ловушки, охлаждаемые до —1Б3. Затем моиомериый формальдегид проходит через энергично перемешиваемую реакционную среду, состоящую нз 600 мл безводного пентана и 0,2 г трифенилфосфниа, при 25°. По мере введения формальдегида полимеризация протекает быстро. Образуется около 90 г белоснежного порошкообразного продукта с логарифмической приведенной вязкостью около 2 (раствор в л-хлорфеноле). Этот пример при формовании прессованием при 180—220° дает просвечивающие жесткие пленки, которые ориентируются при растяжении.

В '2-литровой трсхгорлой круглодонной колбе, снабженной термометром и холодильником, установленным для перегонки, подвергают дегидратации энергично перемешиваемую смесь (примечания 1 и 2) 740 мл глицерина и 216 г борной кислоты, для чего ее нагревают на масляной бане точно при температуре 170°. Температуру поддерживают па указанном уровне в течение получаса, а затем дают смеси охладиться. Когда температура упадет до 150°, через горло колбы, в которое вставлен термометр, к ее содержимому прибавляют как можно быстрее смесь 154 г (1 моль) 1,3-ди-метилового эфира пирогаллола и 154 г (1,1 моля) гексаметилентетр-амина (примечание 3). Температура падает приблизительно до 125°. Немедленно начинают быстрое нагревание смеси, которое, однако, замедляют при приближении температуры к 145°, а при 148° прекращают. Когда температура достигнет этого предела, следует наблюдать за процессом и регулировать его очень тщательно, так как на указанной стадии реакция становится экзотермичной (примечания 4, 5 и 6). В течение примерно 6 мин. температуру поддерживают при 150—160° (примечание 7). К концу_ этого времени реакционную смесь как можно быстрее охлаждают до 110° (примечания 6 и 8) и прибавляют к ней заранее приготовленный раствор 184 мл концентрированной серной кислоты в 620 мл воды. Смесь в течение 1 часа перемешивают, а затем охлаждают до 25° в бане со льдом. Борную кислоту, которая выпадает в осадок из раствора, отфильтровывают (примечание 9) и промывают водой (400 мл), чтобы освободить ее от маточного раствора. Фильтрат и промывные воды соединяют вместе и экстрагируют тремя порциями хлороформа но 500 мл (примечания 10, 11 и 12).

Применяемый для реакции амид натрия должен быть тщательно размолот в порошок. Аппаратура и реактивы должны быть тщательно высушены. Во 'время реакции необходимо энергично перемешивать реакционную массу. Под конец реакции масса затвердевает и перемешивание становится невозможным.

Реакцию формилирования обычно проводят следующим образом. Через смесь углеводорода, хлористого алюминия и однохлористой меди в течение нескольких, часов пропускают сухой хлористый водород и окись углерода. При реакции необходимо энергично перемешивать реакционную смесь, чтобы по возможности увеличить поверхность соприкосновения фаз. Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 35—40°. По окончании реакции смесь выливают на лед для разложения хлористого алюминия, затем отгоняют альдегид с водяным паром.

2 г изодегидрацетовой кислоты в пробирке из тугоплавкого стекла растворяют в 3,2 мл концентрированной серной кислоты. Пробирку погружают в масляную баню, нагретую до 170—180°. Температура жидкости в пробирке не должна превышать 160—170°. При нагревании раствор следует энергично перемешивать. Раствор нагревают до тех пор, пока не перестанут выделяться пузырьки углекислого газа (около 10—15 минут). Затем смесь разбавляют 5—10 мл воды со льдом и 8 раз экстрагируют 100 мл эфира, порциями по 10—15 мл. Эфирные экстракты объединяют, промывают несколько раз малыми порциями воды и сушат над хлористым кальцием. После отгонки эфира получают 1—1,2 г сырого 4,6-диметйл-а-пирона, загрязненного непрореагировавшей изодегидрацетовой кислотой.

В течение всего процесса реакционную смесь необходимо энергично перемешивать нлн встряхивать. Это обеспечивает постоянное соприкосновение восстанавливаемого вещества с цинком, препятствуя оседанию пыли на дно сосуда. После загрузки всего количества цинковой пыли перемешивание продолжают еще в течение некоторого времени По окончании реакции отфильтровывают нерастворимые соединения цинка, экстрагируя из осадка находящиеся в нем продукты восстановления соответстпующим растворителем. Цннк, остающийся в растворе в виде соли, иногда осаждают в форме сульфида [147] Дальнейшие операции зависят от индивидуальных свойств полученного соединения

рода показало, что при действии сернистого ангидрида в присутствии небольшого количества концентрированной соляной кислоты оно возможно при минимальном испольчоваиии химикатов [85] Во многих случаях приме ияют также бисульфит натрия, частично нейтрализован ный едким натром Дчя поддержания значения рН около 7 инопа раствор соли дназосоединеиня нейтрализуют бикарбонатом натрия [81]. При нейтрализации обяза телыго энергично перемешивать раствор во избежание местного подщелачивания, которое может вызвать раз ложение диазосоедииения Выход арилгидразинов доста точно высок и достигает иногда 95% Сернистая кислота и ее соли, как правило, применяются только для получения арилгидразннов Они обладают незначительной спо собиостью восстаиапливать нитросоедиисния до аминов и дают незначительные выходы [86] Реакцию можно проводить в присутствии хлорида аммония и соляной кислоты; этот способ также используют при избирательном восстановлении дииитробензолов [87] Часто побочными, а иногда н основными продуктами восстановления иитро-соединсний сульфитами являются сульфаиилсвые кислоты [88] Бисульфит легко восстанавливает арилгидрок-силамины до аминов [89] При восстановчении им соединений, имеющих нитрогруплу и галоид у одного и того же атома углерода, получаются продукты частичного восстановления нитрогруппы, не содержащие галоида [90] Сульфиты в щелочных растворах легко взаимодействуют с хлорсульфоповыми кислотами с образованием сульфиновых кислот [91] В этом -случае можно применять органические растворители, например ацетон [92] Обработка сернистым ангидридом фениларсниовых кислот приводит к образованию оксифеннларсина [93] Если реакция протекает в присутствии соляной кислоты, образуются дихлорарсииы [94] При этом восстановлении присутствие йодида калия или натрия оказывает положительное влияние иа реакцию [91, 95] Под действием сульфитов органические перекиси легко превращаются в спирты Для этой реакции лучше брать нейтральный сульфит, так как кислая соль иногда способствует образованию побочных продуктов [96] Хиноиы под влиянием сернистого ангидрида или бисульфита натрия превра-

Если процесс проводится при нормальном давлении, то реакторами могут служить обычные стеклянные колбы Поскольку реакционные смеси необходимо энергично перемешивать или встряхивать, сосуды должны иметь соответствующую форму. Если перемешивание осуществляется электромагнитной мешалкой, то можно воспользоваться колбой Эрленмейера с капельной воронкой и трубкой для подведения водорода, как это показано на рис 10 [154]. Если же применяют встряхивание, то некоторое затруднение вызывает соединение реакционного сосуда с резервуаром для водорода. В этом случае применяют механическое приспособление для встряхивания, н сосуд с трубками, подводящими водород располагают так, чтобы они могли стать осью вращения сосуда (рис. 11 и 12). Если применяется ме-хаинческая «трясучка», водород подводится при помощи гибкой резиновой трубки.

Гелеобразную массу осажденного полимера лучше всего поддерживать или энергично перемешивать в жидкости, не растворяющей полимер; таким путем можно удалить гелеобразующий растворитель и получить фильтрующийся твердый осадок. Кроме того, растворитель можно удалить упариванием или отгонкой с водяным паром, причем остается полимер в твердом состоянии (раздел Г).

Водный раствор, в котором находится натриевая соль гидроперекиси бензоила, охлаждают до 0° и лодкисдяют прибавлением охлажденной льдом смеси 54 т концентрированной серной кислоты и 50 см3 воды. При под-кислении необходимо энергично перемешивать раствор и следить, чтобы температура его по возможности была близка к 0°. Надбензойная кислота выделяется при этом в виде густого масла, которое трижды извлекают хлороформом, применяя каждый раз 250 см3 хлороформа. Полученный раствор высушивают безводным сернокислым натрием и хранят в холодном месте.

Борфторид п-метоксифенилдиазония. К смеси 100 мл 42-процентной фторборной кислоты (0,625 моля) и 100 мл воды добавляют 30,8 г (0,25 моля) л-анизидина; смесь охлаждают льдом и медленно добавляют к ней раствор 17,3 г нитрита натрия (0,25 моли) к 35 мл соды, поддерживая температуру около 10°. Реакционную массу, постепенно густеющую от выпадения осадка, необходимо энергично перемешивать, особенно в конце реакции. Затем смесь охлаждают до 0° и фильтруют. Осадок промывают 40 мл холодной 5-процентной фторборной кислоты, 50 мл охлажденного льдом метилового спирта ' и несколькими порциями (по 50 мл) эфира и оставляют сушиться на ночь, как это описано в методе I. Выход 52—54 г (94—'98%).

4. При прибавлении сплава целесообразно энергично перемешивать смесь и вносить его в возникающую в растворе воронку от перемешивания. Если же вносить сплав на поверхность жидкости, то большая часть образующегося водорода будет теряться, не вступая в реакцию.

ром, доходящим до дна колбы, и капельной воронкой, помещают 2 л концентрированной серной кислоты (уд. вес. 1,84). Колбу устанавливают в бане со льдом и, когда температура упадет ниже 10°, прибавляют к ее содержимому по каплям раствор 220 г (2 моля) резорцина в 260 г (2 моля) свежеперегнанного ацетоуксусного эфира. Смесь перемешивают и при помощи льда с солью поддерживают се температуру ниже 10°. После того как весь раствор будет прибавлен (приблизительно через 2 часа), реакционную смесь оставляют стоять в течение 12—24 час., больше ее не охлаждая. Затем содержимое колбы при сильном перемешивании приливают к смеси 4 кг льда с 6 л воды. Осадок отделяют на фильтре и промывают тремя порциями холодной воды по 50 мл. Затем сырой препарат растворяют в Зл 5%-ного водного раствора едкого натра, раствор фильтруют и замещенный кумарин переосаждают из фильтрата, медленно прибавляя к нему разбавленную (1 : 10) серную кислоту до тех пор, пока реакция раствора на лакмус не станет кислой. Для этого требуется около 1 100 мл разбавленной серной кислоты. Во время нейтрализации реакционную смесь следует энергично перемешивать. Вещество отделяют на воронке Бюхнера, промывают четырьмя порциями холодной воды по 50 мл и сушат.




Экономическим показателям Экономически выгодного Эксикаторе примечание Экспериментально найденных Экспериментально наблюдаемые Экспериментально определенных Экспериментально подтверждено Эксперимент подтвердил Эксплуатации месторождений

-
Яндекс.Метрика