|
|
|
Главная --> Справочник терминов Эпоксидно фенольные Важную роль для качества клеевого состава играет дисперсность наполнителя. Чем выше дисперсность наполнителя, тем более увеличивается «микроадгезия» эпоксидного связующего. Высокая дисперсность наполнителя обеспечивает более высокую совместимость и хорошую смачиваемость его связующим. Так как структура эпоксидных полимеров формируется в присутствии наполнителей или твердых подложек, можно ожидать, что они будут влиять не только на структуру и свойства отвержденного полимера, как описано выше, но и на течение процессов отверждения. Особенно важное значение имеет локальное влияние поверхности наполнителя на отверждение полимера в граничном слое, но это влияние может распространяться и на весь объем полимера, например в результате рассмотренного выше растворения металлов и их оксидов. Щелочность или кислотность поверхности наполнителя может катализировать или ингибировать отверждение эпоксидного связующего [49]. Такие же эффекты могут наблюдаться и при избирательной адсорбции на поверхности какого-либо одного компонента эпоксидного связующего [50, 51], что приводит, кроме того, к образованию около поверхности наполнителя рыхлого Дефектного слоя. Наполнители оказывают заметное влияние на скорость процесса отверждения эпоксидных композиций [49, 71-76]. Не останавливаясь на подробном рассмотрении каждого фактора, можно сказать, что в общем они приводят к увеличению монолитности структуры материала. Скорость и полнота ог-верждения эпоксидного связующего могут изменяться, есл_и ог-вердитель растворяется в органическом наполнителе. Решение такой задачи диффузионной кинетики является сложной проблемой и здесь рассматриваться не будет. Если система становится термодинамически неустойчивой до начала гелеобразования, то возможно выделение новой фаз1.!, как это было показано в гл. 3. При этом полимер становится непрозрачным и неоднородным или, в случае низкомолекуля">• ных пластификаторов, происходит расслоение системы. При это1' матрица представляет собой раствор пластификатора в поля-мере, а дисперсная фаза — раствор компонентов эпоксидного связующего в пластификаторе. Если пластификатор каучук, механические свойства компаунда и особенно ударная вязкое ь могут сильно возрастать. Кроме неорганических волокон для создания армированных эпоксидных пластиков применяют полимерные волокна, в частности новые высокопрочные синтетические волокна, наиболее известным из которых является волокно кевлар-49 [3, 21, 23]. Как видно из табл. 8.5, прочность некоторых полимерных волокон приближается к прочности стеклянных волокон; в то же время их плотность значительно ниже, что позволяет достигать высокой удельной прочности. Однако модуль упругости этих волокон сравнительно невелик, что ограничивает применение армированных пластиков на их основе. Кроме того, данные волокна представляют собой сильно ориентированные полимеры с малой прочностью в поперечном направлении, что затрудняет получение материалов с достаточно высокой прочностью при сжатии и растяжении поперек волокна. Малые значения модуля упругости этих волокон снижают требования к механическим свойствам связующего, но для таких систем на первый план выступают вопросы специфического взаимодействия компонентов эпоксидного связующего с волокном, которые еще мало исследованы. Так как структура эпоксидных полимеров формируется в присутствии наполнителей или твердых подложек, можно ожидать, что они будут влиять не только на структуру и свойства отвержденного полимера, как описано выше, но и на течение процессов отверждения. Особенно важное значение имеет локальное влияние поверхности наполнителя на отверждение полимера в граничном слое, но это влияние может распространяться и на весь объем полимера, например в результате Рассмотренного выше растворения металлов и их оксидов. Щелочность или кислотность поверхности наполнителя может катализировать или ингибировать отверждение эпоксидного связующего [49]. Такие же эффекты могут наблюдаться и при избирательной адсорбции на поверхности какого-либо одного компонента эпоксидного связующего [50, 51], что приводит, кроме того, к образованию около поверхности наполнителя рыхлого Дефектного слоя. Наполнители оказывают заметное влияние на скорость процесса отверждения эпоксидных композиций [49, 71-76]. Не останавливаясь на подробном рассмотрении каждого фактора, можно сказать, что в общем они приводят к увеличению монолитности структуры материала. Скорость и полнота ог-верждения эпоксидного связующего могут изменяться, есл_и ог-вердитель растворяется в органическом наполнителе. Решение такой задачи диффузионной кинетики является сложной проблемой и здесь рассматриваться не будет. Если система становится термодинамически неустойчивой до начала гелеобразования, то возможно выделение новой фаз1.!, как это было показано в гл. 3. При этом полимер становится непрозрачным и неоднородным или, в случае низкомолекуля">• ных пластификаторов, происходит расслоение системы. При это1: матрица представляет собой раствор пластификатора в полимере, а дисперсная фаза — раствор компонентов эпоксидного связующего в пластификаторе. Если пластификатор каучук, механические свойства компаунда и особенно ударная вязкое ь могут сильно возрастать. Кроме неорганических волокон для создания армированных эпоксидных пластиков применяют полимерные волокна, в частности новые высокопрочные синтетические волокна, наиболее известным из которых является волокно кевлар-49 [3, 21, 23]. Как видно из табл. 8.5, прочность некоторых полимерных волокон приближается к прочности стеклянных волокон; в то же время их плотность значительно ниже, что позволяет достигать высокой удельной прочности. Однако модуль упругости этих волокон сравнительно невелик, что ограничивает применение армированных пластиков на их основе. Кроме того, данные волокна представляют собой сильно ориентированные полимеры с малой прочностью в поперечном направлении, что затрудняет получение материалов с достаточно высокой прочностью при сжатии и растяжении поперек волокна. Малые значения модуля упругости этих волокон снижают требования к механическим свойствам связующего, но для таких систем на первый план выступают вопросы специфического взаимодействия компонентов эпоксидного связующего с волокном, которые еще мало исследованы. модуля высокозластичности эпоксидного связующего с повышением концентрации наполнителя, несмотря на полное исчерпание эпоксидных групп в исследованных образцах, установленное методом ИК-спектроскопии. В случае кварцевого наполнителя увеличение дефектности сетки также возможно, но вследствие высокой поверхностной энергии наполнителя велика вероятность образования адгезионных связей макромолекул с поверхностью наполнителя, что эквивалентно увеличению плотности сетки. Эпоксидные смолы легко совмещаются со многими полимерами и олигомерами, что используется для повышения некоторых их свойств. Из модифицированных таким образом эпоксидных смол большой интерес представляют эпоксидно-фенольные (повышенная термостойкость сравнительно с эпоксидными смолами), эпоксидно-полиэфирные (повышенная стойкость к ударным нагрузкам), эпоксидно-фурановые, эпоксидно-полиамидные и другие композиции. Эпоксидно-фенольные клеи Высокой стойкостью к воздействию климатических факторов отличаются эпоксидные клеи, отверждаемые ароматическими аминами, ангидридами, и особенно эпоксидно-фенольные. Это подтверждается результатами длительного хранения соединений в условиях морского климата. Прочность соединений на эпоксидном клее, отвержденном диэтиламинопропиламином и эпок-сщшо-фенольного снижается на 44 и 27% соответственно (см. табл. 5.20), что обусловлено диффузией воды в клеевое соединение. Этот процесс усиливается под действием нагрузки, что часто приводит к полному разрушению соединений, несмотря на то, что свойства клеев в объеме при этом сохраняются. Однако приведенные данные не означают, что нельзя достигнуть необходимой долговечности соединений в жестких климатических УСЛОВИЯХ. Этому способствует применение адгезионных грунтов или защитных покрытий, наносимых на уже склеенные соединения, и т. д. Эпоксидно-фенольные материалы, являющиеся однокомпо-нентньши системами, используют для защиты консервной тары из жести и алюминия и аэрозольных упаковок [6, 7], а также других изделий. Получаемые покрытия характеризуются высокой химической стойкостью, твердостью, механической и адгезионной прочностью, благодаря чему даже в тонком слое обеспечивается долговременное защитное действие [8, с. 170]. эпоксидно-фенольные 140, 141 25, 58, 62 ел., 63, 70 Эпоксидно-уретановые покрытия 184 Эпоксидно-фенольные смолы 178, 179 Эпоксидные связующие 208 ел. Эпоксидные смолы Эпоксидно-фенольные клеи Высокой стойкостью к воздействию климатических факторов отличаются эпоксидные клеи, отверждаемые ароматическими аминами, ангидридами, и особенно эпоксидно-фенольные. Это подтверждается результатами длительного хранения соединений в условиях морского климата. Прочность соединений на эпоксидном клее, отвержденном диэтиламинопропиламином и эпок-сщшо-фенольного снижается на 44 и 27% соответственно (см. табл. 5.20), что обусловлено диффузией воды в клеевое соединение. Этот процесс усиливается под действием нагрузки, что часто приводит к полному разрушению соединений, несмотря на то, что свойства клеев в объеме при этом сохраняются. Однако приведенные данные не означают, что нельзя достигнуть необходимой долговечности соединений в жестких климатических УСЛОВИЯХ. Этому способствует применение адгезионных грунтов или защитных покрытий, наносимых на уже склеенные соединения, и т. д. Эпоксидно-фенольные материалы, являющиеся однокомпо-нентными системами, используют для защиты консервной тары из жести и алюминия и аэрозольных упаковок [6, 7], а также других изделий. Получаемые покрытия характеризуются высокой химической стойкостью, твердостью, механической и адгезионной прочностью, благодаря чему даже в тонком слое обеспечивается долговременное защитное действие [8, с. 170]. упругие свойства 128 ел. условия хранения 112—114 эпоксидно-каучуковые 137, 138 эпоксидно-полиамидные 141, 142 эпоксидно-фенольные 140, 141 ЭПЦ-1 143, 144, 147 гезионная прочность 110—112 нцентрация напряжений 171, 172 в клеевых соединениях 144—147 мпаунды 155 ел. работоспособность 170 ел. свойства 157 ел. состав 157 ел. структура 164 ел. ррозия 182 ел. эффициент диффузии 79, 80 затухания колебаний 49 объемного расширения 68, 69 Пуассона 162, 171 термического расширения 74 ел., 25, 58, 62 ел., 63, 70 Эпоксидно-уретановые покрытия 184 Эпоксидно-фенольные смолы 178, 179 Эпоксидные связующие 208 ел. Эпоксидные смолы Эпоксидные лакокрасочные материалы применяются в виде химически стойких лаков, лаковых композиций, эмалей, грунтовок и шпатлевок. Обычно эпоксидные, главным образом диановые, смолы сочетаются с другими смолами. По убыванию химической стойкости их можно расположить в следующий ряд [107]: эпоксидно-фенольные, эпоксидномеламинные, эпоксидномочевин-  Эксплуатации оборудования Эксплуатации установки Эксплуатационные показатели Экспоненциальное распределение Экстрагируют абсолютным Экстрагируют несколькими Экстрагируют разбавленным Экстракции используют Экстракты высушивают |
- |
Навигация