|
|
|
Главная --> Справочник терминов Этиленовых углеводородов С помощью физических методов удалось измерить расстояние между соответствующими атомами в цис- и транс-изомерных этиленовых соединениях, Так, например, Дебай при помощи интерферометрического метода (измерения рассеяния рентгеновских лучей, производимого отдельными молекулами в кристаллической решетке) нашел, что Остальные два внешних электрона обоих атомов углерода находятся на двух негибридизованных р-орбиталях, имеющих, как и в этиленовых соединениях, форму частично перекрывающихся симметричных гантелей, расположенных друг относительно друга под углом 90°, что не исключает и их частичное взаимное перекрывание: Как и в этиленовых соединениях, электроны, расположенные на негибридизованных орбиталях, находятся на больших, чем в предельных углеводородах, расстояниях от ядер атомов углерода, а электроны, находящиеся на гибридизованных sp-орбиталях, в которых вклад s-состояния значительно выше, чем у 5/?3-гибридизованных орбиталей предельных соединений, находятся ближе к ядрам атомов углерода. Вследствие этого в ацетилене длины связей С—С и С—Н меньше, чем в этане и этилене: . Диастереотопны и пары одинаковых атомов (групп) в этиленовых соединениях типа R2C=CR/R", например метиле* новые атомы водорода в метакриловой кислоте Геометрическая изомерия, подобная изомерии этиленовых соединений, возникает в трех-, четырех- и пятичленных циклах, имеющих не менее двух заместителей при разных атомах углерода. Жесткое кольцо играет ту же роль, что и двойная связь в этиленовых соединениях: заместители могут располагаться по одну сторону цикла или по его разные стороны. Например, для 1,3-диметилциклобутана: В соединениях, где азот образует двойную связь, третья валентность азота оказывается под углом к плоскости двойной связи. Геометрически картина совершенно такая же, как в этиленовых соединениях, лишь один заместитель отсутствует; вместо него стоит свободная электронная пара. Замещение атома водорода в этиленовых соединениях на бром в а-положении Замещение атома водорода на атом хлора в этиленовых соединениях в а-по- Остальные два внешних электрона обоих атомов углерода находятся на двух негибриднзоваиных р-орбиталях, имеющих, как и в этиленовых соединениях, форму частично перекрывающихся симметричных гантелей, расположенных друг относительно друга под углом 90°, что не исключает и их частичное взаимное перекрывание: Как и в этиленовых соединениях, электроны, расположенные на иегибридизованных орбиталях, находятся на больших, чем в предельных углеводородах, расстояниях от ядер атомов углерода, а электроны, находящиеся на гибридизоваиных sp-орбиталях, в которых вклад s-состояния значительно выше, чем у 5р3-гибридизованных орбиталей предельных соединений, находятся ближе к ядрам атомов углерода. Вследствие этого в ацетилене длины связей С—С и С—Н меньше, чем в этане и этилене: ко, что при этом часто гидрируется также двойная связь, а также, что из дигалогенопроизводных (дпхлорстильбен) или тетрагало-генопроизводных (тетрахлортолан) получаются насыщенные соединения, в данном случае дпбензил. Однако галоген, находящийся в этиленовых соединениях при ненасыщенном атоме углерода, при соблюдении некоторых мер предосторожности неоднократно удавалось замещать каталитически с сохранением двойной связи (см. стр. 53). В большинство случаев цель синтеза состоит не в получении эфира гидракрнловой кислоты, а в получении ненасыщенных афироп или лежащих в их основе карбоновых кислот. Методами, при помощи которых получаются ненасыщенные кислоты, если они частично или полностью нв образуются уже при синтезе, являютси то, которые ужо описаны в главо об этиленовых соединениях, стр. 342. До начала 1950-х гг. из этиленовых углеводородов лишь изобу-тилен использовался для получения каучука в виде сополимера с изопреном (бутилкаучук). Попытки получать каучукоподобные полимеры из более доступных и дешевых этиленовых углеводородов нормального строения не увенчались успехом. Такая возможность возникла после открытия Циглером катализаторов, способных полимеризовать этилен при низких температуре и давлении с образованием высокомолекулярных полимеров. Каучукоподобные сополимеры из этилена и пропилена на катализаторах Циг-лера были впервые получены Натта [1]. В СССР исследования с целью получения каучука сополиме-ризацией этиленовых углеводородов нормального строения с диеновыми углеводородами были начаты до появления в печати сведений о получении такого рода каучукоподобных полимеров [2]. Сведения о синтезе каучука из этилена'и пропилена, этилена и 1-бутена появились несколько позже. Состав этиленовых углеводородов может быть выражен формулой С„Н2п, которая отвечает также и составу другой группы углеводородов — полиметиленов, или нафтенов. Хотя между оле-финами и нафтенами существуют некоторые родственные отношения, однако во многом эти соединения обнаруживают существенные различия. Олефины обладают сильно выраженной ненасыщенностью и в большей степени склонны к реакциям присоединения, чем полиме-тилены. По своему строению они отличаются от полиметиленов, принадлежащих к карбоциклическим соединениям, наличием открытой цепи. Тиоэфиры образуются также из этиленовых углеводородов и меркаптанов при освещении их ртутной лампой; так, например, из цетена СНз(СН2) 1зСН=СН2 и этилмеркаптана при этом образуется цетилэтил-сульфид. ** [При окислении этиленовых углеводородов гидроперекисями кислот вначале образуются эпоксиды, т. е. производные окиси этилена, или «-окиси: На рис. 32—34 приведены уже не схематичные, а экспериментально найденные Тоунендом с сотр. области самовоспламенения и зоны холод-нонламенного окисления воздушных смесей некоторых парафиновых и. этиленовых углеводородов. Мы видим, что все изложенные выше факты, относящиеся к явлению трех температурных пределов самовоспламенения и холоднопламенного окисления, вполне иллюстрируются этими рисунками. Окисление озоном. Для окислительного расщепления этиленовых углеводородов применяется реакция озонирования. Озон присоединяется по двойной связи, образуя неустойчивые, взрывчатые озо-ниды, которые под действием воды легко разлагаются на альдегиды и кетоны: Скорость гидратации этиленовых углеводородов в значительной степени зависит от полярности и поляризуемости двойной связи. При гидратации этилена образование этилового спирта происходит по следующей схеме: 1. Определение этиленовых углеводородов. Для количественного анализа непредельных соединений может быть использована реакция с бромом: 60. Напишите структурные формулы этиленовых углеводородов, озониды которых при расщеплении водой образуют: 80. Получите дивинил и изопрен дегидрогенизацией соответствующих смесей предельных и этиленовых углеводородов.  Экспоненциальное распределение Экстрагируют абсолютным Экстрагируют несколькими Экстрагируют разбавленным Экстракции используют Экстракты высушивают |
- |
Навигация