Термины, связанные с цементом. Эффективные константы

Главная --> Справочник терминов

Эффективные константы Эффективные катализаторы полимеризации бутадиена получаются также при взаимодействии бис(циклопентадиенил)никеля или бис(циклооктадиен)никеля с кислотами Льюиса. Сам по себе никелецен не активен в этих процессах. В присутствии же галогенидов металлов образуются полимеры 1,4-структуры (табл. 4). Содержание транс-1,4- и цис-1,4-звеньев определяется природой галогена кислоты Льюиса. Как правило, в присутствии хлорсодер-жащих сокатализаторов (TiCl4, A1C13, VCU, VOC13) образуются полибутадиены, более чем на 90% построенные из ?{ыс-1,4-звеньев. Исключение составляют МоСЬ, способствующий формированию 1,2-полибутадиена, и галогениды олова, в присутствии которых образуются полимеры со значительным содержанием транс-1,4-

В промышленном производстве используются, как правило, более простые и эффективные катализаторы на основе тетраиоди-да или смешанных иодидхлоридов титана и триизобутилалюминия. При использовании в качестве растворителя ароматических углеводородов эти системы обеспечивают высокую скорость полимеризации и почти количественный выход полибутадиена. Практическое использование таких катализаторов облегчается тем, что зависимость скорости процесса от мольного отношения алюминий: титан имеет плато в области отношений 4—6 [38]. Молекулярная масса образующегося полимера определяется температурой процесса,

Эффективные катализаторы полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца созданы на основе тантала, рения, молибдена

2. КеагЬу К. К. Catalysis, 1955, v. 3, № 4, p. 453—491; Томас Ч. В кн.: Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. М., «Мир», 1973, с. 66—67.

В СССР были получены также еще более эффективные катализаторы К-24, К-26 и КС-2, КС-4, КС-6.

57. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. Пер. с англ. Под ред. А. М. Рубинштейна. М., «Мир», 1973. 385 с.

Дальнейшая интенсификация действующих производств бутадиена предусматривается за счет перехода на более эффективные катализаторы на первой и второй стадиях, а рост выпуска бутадиена будет обеспечиваться самым экономичным путем — переработкой бутилен-бутадиеновой фракции пиролиза бензина в этилен. "сЖзи с организацией производства сополимерных каучуков юзникла необходимость создания крупнотоннажного производства стирола, а-метилстирола, нитрила акриловой кислоты. В последнее время все возрастающее значение приобретают мономеры для синтеза каучуков специального назначения.

Систематические исследования процесса дегидрирования олефиновых углеводородов позволили установить закономерности формирования свойств фосфатных катализаторов и разработать новые более эффективные катализаторы ИМ-2204 и ИМ-2206. В общем виде состав катализатора выражается формулой Ca8Ni (PO4)6-Cr203. Характеристики фосфатных промышленных катализаторов приведены в табл. 26. Химический состав катализатора КНФ, % (масс.):

Наиболее эффективные катализаторы эпоксидирования — гете-ролитической реакции — не должны быть сильными катализаторами радикально-цепного окисления, центральный ион металла в комплексе должен иметь вакантные d-орбитали, способные к образованию донорно-акцепторных связей при координации с лиган-дом, наконец, ион металла должен быть окружен сравнительно лабильными лигандами (чтобы легко происходил их обмен на молекулы гидроперекиси) [43].

Адаме и Адкинс [727] подробно изучили эффективные катализаторы ацеталнэа-цни. Хорошие результаты были получены ври применении хлорида кальция ?728], хлорида железа (III) [727], а также хлорида цинка, гидрохлорида пиридина и бисульфата натрия [725].

При каталитическом восстановлении азосоединений до аминов могут применяться любые эффективные катализаторы гидрирования. Применение давления не требуется, так как увеличение скорости гидрирования достигается повышением температуры реакции. Расщепление азобензола с образованием анилина протекает при нормальном давлении и 180—200° С. При использовании катализаторов, в присутствии которых гидрируются и ароматические системы, моэкно в одну операцию получать гндроароматические амины. Восстановление азосоедннений в присутствии, никеля Ренс'я подробно изучил Уайтмор [103J. Он проводил гидрирование при, нормальных условиях и неизменно получал амины с высокими выходами. В качестве растворителей можно применять воду, спирт и диоксан, среда реакции должна быть нейтральной иди слабощелочной.

31. Рассчитать эффективные константы зародышеобразования полипропилена молекулярной массой 50000, 100000 и 300000 при температуре 140 °С, если половинное время процесса составляет 25,4; 185,9 и 38 мин соответственно. Принять /i = 3.

322. В присутствии 3-Ю"5 и 6-Ю"5 моль-л"1 ионов щелочного металла (Ме+), введенных в виде тетрафенилборат-ных солей, эффективные константы скорости полимеризации стирола под действием Ме-солей «живущего» полистирола равны соответственно 290 и 200 л-моль"1 • с"1. Рассчитайте константы скорости роста на ионной паре и на свободных ионах, если константа диссоциации Ме-соли полистирола 1,8-10~7 мрль-л"1. [Ме+] составляет большой избыток по сравнению с «жиэущим» полимером.

Эффективные константы скорости и энергии активации некоторых стадий синтеза ДМД

322. В присутствии 3-Ш~5 и 6-Ю~5 моль-л~[ ионов шело'гного металла (Ме+), введенных в виде тетрафенилборат-цых солей, эффективные константы скорости полимеризации стирола под действием Ме-солей «живущего» полистироля равны соответственно 290 и 200 л • моль" ' > с"1. Рассчитайте константь[ скорости роста на ионной паре и на свободны^ ионах, если константа диссоциации Ме-соли полистирола 1,8-Ю"7 моль-л"1. [Me+J составляет большой избыток по сравнению с «живущим>> полимером.

Кинетическая кривая затухания хемилюминесценции (/а) при взаимодействии хитозана с пероксидом водорода имеет сложный характер и хорошо описывается суммой двух экспонент: /CL = fliexp(-&i?) + д2ехр(-&2?), гДе k\ и &2 ~ эффективные константы скорости затухания ХЛ 43. Из обработки кривых затухания ХЛ методами нелинейной регрессии получены &] и /г2.

трации катализатора, удалось определить эффективные константы скоростей

Основываясь на этом анализе модели и эксперимента в трубчатом реакторе, определяя выход полимера в зависимости от радиуса, длины реактора и концентрации катализатора, удалось определить эффективные константы скоростей реакции k^ kp а также параметр Д. для конкретных каталитических систем.

От соотношения этих скоростей в разных местах реакционной системы и будут зависеть эффективные константы эмульсионной сополимеризации. Таким образом, если в условиях гомогенности константы сополимеризации определяются скоростью четырех реакций, то в эмульсионной системе они зависят от соотношения скоростей по крайней мере восьми реакций (в частицах и в водном растворе).

Установлено [212], что эффективные константы сололимериза-ции МАК и метилакрилата (МА) в диоксане с перекисью бензоила и в водном растворе (рН 2,52—3,46) с персульфатом аммония существенно различаются:

Кинетическая кривая затухания хемилюминесценции (/ci) при взаимодействии хитозана с пероксидом водорода имеет сложный характер и хорошо описывается суммой двух экспонент: /CL = diexp(-k{t) + <22ехр(-/г2?), где k\ и k% - эффективные константы скорости затухания ХЛ 43. Из обработки кривых затухания ХЛ методами нелинейной регрессии получены k\ и &2.

Эффективные константы скорости оказались весьма чувствительными к изменению экспериментальных условий [21, 24, 32, 38, 40, 42, 43, 45]: природы и соотношения компонентов (триода, олигоэфирдиола и низкомолекулярного диола, диизоцианата), добавок монофункциональных спиртов, температуры реакции и характера реакционной среды при проведении реакции з модельных условиях путем варьирования концентраций специальных до-5авок сополимер-уретана (продукт исчерпывающей конденсации олигоэфирдиола с избытком моноизоцианатов) или диэтилового эфира диэтиленглико-ля. Это позволяет сделать заключение о том, что за наблюдаемые изменения эффективных констант скоростей обоих участков ответственны общие особенности механизма реакции процесса образования полиуретанов: неравная реакционная способность функциональных групп в исходных мономерах, эффекты замещения в ходе реакции и ассоциации функциональных групп за счет донорно-акцепторного взаимодействия.

Эффективный холодильник Экстрактор непрерывного Экваториальный конформер Экваториальной ориентации Эффективным оказалось Эквимольном соотношении