Главная --> Справочник терминов


Эксперимент подтвердил Единица измерения тепловой энергии — джоуль (Дж). Тепловая энергия — наиболее известная форма энергии. Столь же хорошо известны механическая энергия и ее основные виды: потенциальная и кинетическая. Экспериментально установлено, что механическая энергия может быть целиком превращена в т-акое же количество тепловой энергии. В термодинамике механическая энергия чаще всего расходуется на работу, которая измеряется произведением силы на путь ее действия (расстояние) или произведением давления на объем. В любом из этих случаев размерность работы одинакова, так как давление есть сила, приходящаяся на единицу площади.

Японские исследователи73 изучали кинетику реакции в присутствии 36% -ной соляной кислоты и промотора — тиогликолевой кислоты при таких условиях, когда выход дифенилолпропана составляет 80 — 90% , что позволяет считать реакцию необратимой (температура 25— 45 °С). Были выведены кинетические уравнения для двух случаев. В одном случае фенол берут в большом избытке по сравнению со стехиометрическим (мольное соотношение фенол : ацетон = 10 : 1). Тогда скорость реакции зависит только от концентрации ацетона, что и было подтверждено экспериментальными данными по изменению концентрации ацетона. При стехиометрическом соотношении фенол : ацетон было экспериментально установлено, что скорость зависит от концентрации обоих компонентов и имеет первый порядок по ацетону и второй — по фенолу:

Наибольшей специфичностью в отношении образования 1,4-звеньев (и цис- 1,4-звеньев) обладает литий и его органические производные. В углеводородных средах связь углерод — литий является в значительной степени ковалентной. Электронодефицит-ность лития, с одной стороны, открывает возможность образования координационных комплексов с молекулами, имеющими повышенную электронную плотность (в том числе, с молекулами бутадиена), а с другой стороны, приводит к тому, что литийорга-нические соединения в растворе сильно ассоциированы. Экспериментально установлено, что при полимеризации диенов скорость инициирования пропорциональна концентрации литийалкила в степени 'Д-И/е, а скорость роста цепи — в степени 1/2 + '/4- Это указывает на то, что в этих актах участвует лишь мономерная форма литийорганического соединения. В работе [19] отмечено, что микроструктура полибутадиена существенно зависит от концентрации литийалкила, причем с уменьшением последней в полимере резко возрастает содержание цис- 1,4-звеньев.

Экспериментально установлено, что в отсутствие регулятора молекулярной массы и ММР уже при конверсии мономеров 5% образуется разветвленный, практически нерастворимый полимер. Поэтому, как и в случае получения других эмульсионных каучуков, в полимеризуемую систему вводят регулятор, чаще всего дипро-ксид или третичный додецилмеркаптан [12]. -

Из табл. 15 следует, что при понижении температуры холодной стенки с 76 до 20 °К, т. е. при замене жидкого азота жидким водородом, коэффициент теплопроводности снижается на 20—30%. Экспериментально установлено, что при температуре холодной стенки 20 "К переносится несколько меньшее количество тепла, чем при 76 °К- Это объясняется уменьшением степени черноты алюминия с понижением температуры. При замене стеклобумаги найлоновой сеткой теплопроводность повышается примерно в 3—4 раза, что объясняется повышенной теплопроводностью найлонового волокна, большим его диаметром и отсутствием термического контактного сопротивления между отдельными волокнами. Замена же алюминиевой фольги на алюминизированный майлар приводит к еще большему возрастанию теплопроводности изоляции [119, 133].

Стадия d является суммой нескольких простых стадий, механизм которых, как считают авторы /34/, несущественен, поскольку стадия равновесна. Но экспериментально установлено, что среда первичных продуктов реакции имеется СО , которая присутствует и в равновесной смеси даже при низких температурах. Это является слабым местом рассматриваемой схемы.

Экспериментально установлено [97] соотношение скоростей образования 1,2,3-ТХП и ДХГ, равное 0.12, которое в пределах 20-40°С не зависит от температуры.

Экспериментально установлено, что содержание ХА в водной фазе (0.001 моль/л) в 10 раз меньше равновесного [97].

в которых двойная связь находится у одного или, соответственно, у другого атома кислорода. Экспериментально установлено, что, в действительности, оба атома кислорода связаны совершенно одинаково и ничем друг от друга не отличаются. В целях лучшего описания распределения электронов говорят, что молекула нитрометана является резонансной формой, в которой предельные формы (а) и (б) представлены с одинаковым весом. Другой часто применяемый способ описания этого же явления заключается в том, что молекулу изображают одной единственной формулой (в) *.

Вычислено без инкремента Вычислено с инкрементом для двух двойных связей Экспериментально установлено

В настоящее время экспериментально установлено, что истинные водородные мостики или хелатные связи образуются только тогда, когда акцептор водорода (в данном случае атом О карбонильной группы) является очень слабо основным, а донор водорода (в данном случае гидроксильная группа) лишь слабо диссоциирован. При этом проводимость увеличивается лишь очень незначительно. Если же основность акцептора или способность донора к диссоциации слишком велики, то происходит полный переход протона и образуется истинный ион (с локализацией зарядов), примером чего является антраниловая кислота. Водородная связь, как правило, обладает довольно большой прочностью. Ее энергия иногда достигает 10 ккал и, таким образом, превышает энергию большинства других межмолекулярных связей, но значительно уступает истинным ковалентным связям (энергия обычной связи С—С составляет около 83 ккал).

Как следует из данных, приведенных в табл. 82, эксперимент подтвердил существование начальной инициирующей реакции. Одновременно

Если R— атом фтора (радиус 1,39 А), то сумма будет меньше требующейся для перекрывания, и такое соединение на оптические антиподы расщепляться не должно; эксперимент подтвердил этот вывод. Размеры группы ОСН3 (радиус 1,45 А) оказываются как раз достаточными для перекрывания. Опыт показывает, что соответствующее соединение может быть получено в оптически активной форме, но легко ра-цемизуется (при —17°С период полурацемизации 2,5 мин). Если R— атом хлора (радиус 1,69 А), то перекрывание становится значительным: соответствующее соединение может быть получено в оптически активной форме и не рацеми-зуется в обычных условиях.

Если функция серной кислоты заключается просто в создании сильнокислой среды, в которой облегчено образование катиона *МО2 из НО — NO2, то можно ожидать, что и другие сильные кислоты, например НСЮ,*, также будут ускорять реакцию нитрования. Эксперимент подтвердил это предположение. Эффективными катализаторами оказались также HF и BF3. Незначительная эффективность самой азотной кислоты в реакции нитрования бензола объясняется низким содержанием в ней ионов +NO2, небольшое количество которых все же возникает в результате двухстадийного процесса;

Если функция серной кислоты заключается просто в создании сильнокислой среды, в которой облегчено образование катиона +NO2 из НО — NOg, то можно ожидать, что и другие сильные кислоты, например НСЮ4, также будут ускорять реакцию нитрования. Эксперимент подтвердил это предположение. Эффективными катализаторами оказались также HF и BF3. Незначительная эффективность самой азотной кислоты в реакции нитрования бензола объясняется низким содержанием в ней ионов +МО2, небольшое количество которых все же возникает в результате двухстадийного процесса;

Эксперимент подтвердил то, что можно предсказать на основании теории: распад происходит во втором направлении с образованней а, а'-дипиррилметена и пиррола с незамещенным ^-положением (II). 1

Эксперимент подтвердил это предположение. При внесении борфторидя фенилднаэония п теплый нитробензол образуется л-ннтродифенил. Таким образом фенил здесь вступил в летя- положение, в соответствии с обычными правилами ориентации, и, следовательно, был положительно заряжен.

ности для обеих реакций будут аналогичными. Эксперимент подтвердил,

короче, чем при хлорировании. Эксперимент подтвердил, что средняя длина

Для определения т необходимо принять дополнительное условие, касающееся свойств полуразбавленного раствора. Таковым является достаточно очевидное физическое соображение, что тогда, когда макромолекулы в растворе сильно перепутаны, значения л не должно зависеть от молекулярной массы (т. е. от п). Этого достаточно, чтобы найт» значение т, которое оказывается равным 5Д Таким образом мы получаем зависимость я (с), приведенную в табл. IV. 1 *. Эксперимент подтвердил эту и другие скейлинговые зависимости. Аналогичные рассуждения позволяют установить и другие зависимости, приведенные в табл. IV. 1.

ластях, как метрология парамагнитных центров, спиновые метки, молекулярная подвижность, электронная и пространственная структура парамагнитных моделей, локальные матричные эффекты и др. Важно отметить, что качественный скачок здесь получа-. ется после того, как появляется возможность проводить измерения электронного спинового резонанса в сильных полях, в широком диапазоне температур и в различного типа объектах, характерных для химии и биологии. Все перечисленные достижения связаны с увеличением разрешающей способности метода. Увеличение частоты при переходе от давно освоенного диапазона 8 мм к диапазону 2 мм не превышает разницы между трех сантиметровым и восьмимиллиметровым диапазонами, однако эксперимент подтвердил приведенные в начале статьи оценки, согласно которым именно в области длин волн короче 3 мм наступают условия высокого разрешения для спектров типичных органических свободных радикалов. Это позволяет говорить о спектроскопии ЭПР двухмиллиметрового диапазона как о методе изучения свободных радикалов, обладающем высоким разрешением по ^-фактору. Помимо уже апробированных направлений, можно назвать еще ряд областей приложения, перспективность которых вытекает из достигнутых в ЭПР миллиметрового диапазона параметров.

В некоторых случаях естественное старение полимеров в основном определяется фотохимическим окислением [57] и, следовательно, количеством солнечной радиации, воздействующей на материал. Эффективная температура определялась также по описанной схеме в опытах по исследованию естественного старения капроновых водоуловителей вентиляторных градирен (рис. 6.2). Прямой эксперимент подтвердил достоверность расчетных данных [39].




Электрофильными свойствами Электрофильной реакционной Электрофильному механизму Электрофильном замещении Электромагнитным излучением Электронами бензольного Электронные конфигурации Электронные представления Электронных плотностей

-
Яндекс.Метрика