|
|
|
Главная --> Справочник терминов Экстрагировали хлороформом Скорость течения жидкости характеризуется ее текучестью 1/т], величиной, обратно пропорциональной вязкости. Экспериментальное изучение изменения вязкости с температурой дает в первдм приближении следующую экспоненциальную зависимость, совпадающую по форме с уравнением Аррениуса Как уже говорилось, между полимерами и жидкостями много сходных черт Такое сходство наблюдается и у электрических свойств этих веществ. В частности, полимеры, содержащие примеси электролитов, ведут себя по отношению к постоянному току как обычный раствор, давая характерную для жидкости экспоненциальную зависимость электропроводности от температуры Так как жидкие диэлектрики — более простые системы и лучше изучены, мы сначала остановимся на них. Кроме того, многие закономерности, найденные для жидких диэлектриков, справедливы в первом приближении и для полимеров. Скорость течения жидкости характеризуется ее текучестью 1/т], величиной, обратно пропорциональной вязкости. Экспериментальное изучение изменения вязкости с температурой дает в перво.м приближении следующую экспоненциальную зависимость, совпадающую по форме с уравнением Аррениуса Как уже говорилось, между полимерами и жидкостями много сходных черт Такое сходство наблюдается и у электрических свойств этих веществ. В частности, полимеры, содержащие примеси электролитов, ведут себя по отношению к постоянному току как обычный раствор, давая характерную для жидкости экспоненциальную зависимость электропроводности от температуры Так как жидкие диэлектрики — более простые системы и лучше изучены, мы сначала остановимся на них. Кроме того, многие закономерности, найденные для жидких диэлектриков, справедливы в первом приближении и для полимеров. Существенно было исследовать также влияние концентрации наполнителя на среднее время релаксации полимерной матрицы в наполненном материале. Для этой цели была построена обобщенная зависимость тангенса угла механических потерь от частоты (рис. III. 38). С ростом концентрации наполнителя максимум механических потерь сдвигается в сторону более низких частот; так как время релаксации т = 1/сот (где сот — частота, отвечающая максимуму потерь), то можно вычислить зависимость 1§т = /(Ф) (рис. III. 39). Эта зависимость близка к линейной, что указывает на экспоненциальную зависимость времен релаксации от концентрации наполнителя. Это позволяет прийти к заключению о существовании в наполненных полимерах суперпозиции концентрация наполнителя — время. Действительно, характерная форма и положение кривых lgG' = /(lgco) при разных Ф (рис. Ш. 40) позволяют считать, что к этим системам применим метод ВЛФ._ Сделав приведение к наинизшей концентрации наполнителя и вводя кон- Интегрируя это уравнение и определяя постоянную интегрирования из условия р = р0 при t = 0, получим следующую экспоненциальную зависимость: условия р = PO при t = 0, получим следующую экспоненциальную зависимость: Если Т > Т0, то формула (2.20) переходит в простейшую экспоненциальную зависимость, т.е. жидкость ведет себя как эйрин-говская. При E'o/RT < v*/v'f формула (2.20) переходит в формулу Фалчера — Таммана. Очевидно, что, учитывая исходную формулу (2.19) и условие Е*/АТ < v*lvf ^ v0lv}, можно получить уравнение ВЛФ. В крайних случаях доминирующую роль играет фактор РЕ или Р„. В общем случае следует учитывать оба фактора. На рис. 2.20 кривые 1 и 2 соответствуют формулам (2.30) и (2.31), а кривая 3 представляет экспоненциальную зависимость Близким по смыслу к описанному является метод определения значений т]0 экстраполяцией экспериментальных данных, представленных в координатах т]"1—т. Действительно, экспоненциальную зависимость вязкости оТ напряжения при малых т можно записать в виде где R — полная доза облучения, при которой 5 = 5д*. Мы имеем экспоненциальную зависимость SR от R, или, если / постоянна, экспоненциальную зависимость от t. Доля начального количества 5, инактивированная дозой облучения R, может быть представлена как Количественное описание процесса релаксации напряжения густосшитых эпоксидных полимеров было проведено с помощью обобщенного уравнения Максвелла, учитывающего экспоненциальную зависимость времени релаксации т от напряжения, уравнение (1). гелия при 190°С в течение 90, 180, 270 и 320 сут. До и после прогрева породу экстрагировали хлороформом и затем спирто-бензолом. При вскрытии трубок с породой после опыта из них выделялся под давлением газ. Максимальное количество углеводородных фракций было получено при нагреве в течение 90—180 сут. При более длительном нагреве количество их уменьшалось. Авторы опыта отмечают, что при нагреве образцов при температуре 190°С из 1 г породы отщеплялось примерно 1,5 мл газа, в основном СО.2. На долю других газообразных соединений приходилось не более 3—4%. По количеству газа и масляных компонентов, генерируемых из 1 кг породы, можно было рассчитать их весовые соотношения. Если за плотность газа принять плотность углекислого газа, то эти весовые отношения равны для 1-го образца 1,58, для 2-го — 2,84. К раствору 308 мг (2 ммоль) 2-метокси-5-нитропиридина в 30-40 мл жидкого аммиака добавляли 620 мг перманганата калия и перемешивали в течение 5 часов. Аммиак упаривали, к остатку добавляли 50 мл воды и смесь непрерывно экстрагировали хлороформом в течение 30 часов. Остаток, полученный после упаривания растворителя из объединенных экстрактов, перекристаллизовали из гептана. Выход 2-амино-6-метокси-3-нитропиридина 255 мг (75%). Т. пл. 167-169 °С 10. Пример 2. Аминирование 3-нитрохинолина. Добавляли 261 мг (1.5 ммоль) 3-нитрохинолина в 20 мл жидкого аммиака и малыми порциями избыток перманганата калия (2-3 экв.) при перемешивании. После дополнительного перемешивания в течение 2 часов при (-33 °С) аммиак упаривали и остаток непрерывно экстрагировали эфиром. Сырой продукт, оставшийся после испарения эфира, перекристаллизовывали из этанола. Выход 4-амино-З-нитрохинолина 180 мг (65%). Пример 5. Аминирование 5-нитроизохинолина. К раствору 350 мг (2 ммоль) 5-нитроизохинолина в 35-40 мл жидкого аммиака добавляли перманганат калия (1 г), смесь перемешивали 6 часов. После упаривания жидкого аммиака к остатку добавляли 50 мл воды и смесь непрерывно экстрагировали хлороформом в течение 20 часов. Остаток, полученный после упаривания растворителя, был перекристаллизован из метанола. Выход 6-амино-5-нитрохинолина 327 мг (86%). Т. пл. 266-267 °С 18. Пример 6. Аминирование 3,6-динитро-1,8-нафтиридина. К раствору 150 мг (0.68 ммоль) 3,6-динитро-1,8-нафтиридин в 25-30 мл жидкого аммиака и затем добавляли 300 мг пермангана-та калия. Полученную смесь перемешивали при -33 °С 1 час. После упаривания аммиака добавили 50 мл воды и смесь непрерывно экстрагировали хлороформом 30 часов. Остаток, полученный пос- Образцы древесной муки (1 г) нагревались с 32 мл соответствующего раствора в течение 6 ч при 150° С. Остатки древесины фильтровали, промывали и высушивали. Фильтраты, включая промывные воды, подкисляли серной кислотой (по конго красному) и центрифугировали. После этого промытые осадки высушивали. Центрифугированные растворы и промывные воды экстрагировали хлороформом, а водные слои диализировали и выпаривали в вакууме. Эффективное ингибирование теплового старения резин малыми количествами гуанитиофоса следует объяснить образованием в процессе серной вулканизации соединений, обладающих свойствами противосгарителей. Для подтверждения этого предположения [371] образцы опытных резин, как и при исследовании модельных систем, экстрагировали хлороформом в аппарате Сокслета в течение 48 ч. После концентрирования раствор исследовали ЯМР-спектроскопией на ядрах фосфора. Спектры снимали при комнатной температуре на ЯМР-спектрометре «Bruker» MM-250 (Германия) с рабочей частотой 101,27 МГц. массы летучих веществ добавляли 400 мл насыщенного водного раствора сегнетовой соли к мутной реакционной смеси при перемешивании до тех пор, пока органический слой не стал прозрачным и не приобрел оранжевую окраску. Затем смесь перегоняли с водяным паром, остаток охлаждали и экстрагировали хлороформом. могут быть обусловлены действием этой кислоты. В методе получения Н. к., применявшемся в то время, раствор натриевой соли подкисляли серной кислотой и экстрагировали хлороформом. Встряхиванием хлороформа с 10%-ной серной кислотой с последующей сушкой получали кислый раствор, пригодный для изомеризации окиси II в аллиловый спирт III, выделяемый в виде диацетата. При титровании оказалось, что хлороформ содержит 0,2 мг серной кислоты на 100 мл. парат экстрагировали хлороформом. массы летучих веществ добавляли 400 мл насыщенного водного раствора сегнетовой соли к мутной реакционной смеси при перемешивании до тех пор, пока органический слой не стал прозрачным и не приобрел оранжевую окраску. Затем смесь перегоняли с водяным паром, остаток охлаждали и экстрагировали хлороформом. могут быть обусловлены действием этой кислоты. В методе получения Н. к., применявшемся в то время, раствор натриевой соли подкисляли серной кислотой и экстрагировали хлороформом. Встряхиванием хлороформа с 10%-ной серной кислотой с последующей сушкой получали кислый раствор, пригодный для изомеризации окиси II в аллиловый спирт III, выделяемый в виде диацетата. При титровании оказалось, что хлороформ содержит 0,2 мг серной кислоты на 100 мл.  Электроны бензольного Электроне акцепторные Эффективной ректификационной Электронных микрофотографий Электронных состояний Электронными системами Электронным строением Электронной дифракции Электронной оболочкой |
- |
Навигация