![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Экстрагировали хлороформом Скорость течения жидкости характеризуется ее текучестью 1/т], величиной, обратно пропорциональной вязкости. Экспериментальное изучение изменения вязкости с температурой дает в первдм приближении следующую экспоненциальную зависимость, совпадающую по форме с уравнением Аррениуса Как уже говорилось, между полимерами и жидкостями много сходных черт Такое сходство наблюдается и у электрических свойств этих веществ. В частности, полимеры, содержащие примеси электролитов, ведут себя по отношению к постоянному току как обычный раствор, давая характерную для жидкости экспоненциальную зависимость электропроводности от температуры Так как жидкие диэлектрики — более простые системы и лучше изучены, мы сначала остановимся на них. Кроме того, многие закономерности, найденные для жидких диэлектриков, справедливы в первом приближении и для полимеров. Скорость течения жидкости характеризуется ее текучестью 1/т], величиной, обратно пропорциональной вязкости. Экспериментальное изучение изменения вязкости с температурой дает в перво.м приближении следующую экспоненциальную зависимость, совпадающую по форме с уравнением Аррениуса Как уже говорилось, между полимерами и жидкостями много сходных черт Такое сходство наблюдается и у электрических свойств этих веществ. В частности, полимеры, содержащие примеси электролитов, ведут себя по отношению к постоянному току как обычный раствор, давая характерную для жидкости экспоненциальную зависимость электропроводности от температуры Так как жидкие диэлектрики — более простые системы и лучше изучены, мы сначала остановимся на них. Кроме того, многие закономерности, найденные для жидких диэлектриков, справедливы в первом приближении и для полимеров. Существенно было исследовать также влияние концентрации наполнителя на среднее время релаксации полимерной матрицы в наполненном материале. Для этой цели была построена обобщенная зависимость тангенса угла механических потерь от частоты (рис. III. 38). С ростом концентрации наполнителя максимум механических потерь сдвигается в сторону более низких частот; так как время релаксации т = 1/сот (где сот — частота, отвечающая максимуму потерь), то можно вычислить зависимость 1§т = /(Ф) (рис. III. 39). Эта зависимость близка к линейной, что указывает на экспоненциальную зависимость времен релаксации от концентрации наполнителя. Это позволяет прийти к заключению о существовании в наполненных полимерах суперпозиции концентрация наполнителя — время. Действительно, характерная форма и положение кривых lgG' = /(lgco) при разных Ф (рис. Ш. 40) позволяют считать, что к этим системам применим метод ВЛФ._ Сделав приведение к наинизшей концентрации наполнителя и вводя кон- Интегрируя это уравнение и определяя постоянную интегрирования из условия р = р0 при t = 0, получим следующую экспоненциальную зависимость: условия р = PO при t = 0, получим следующую экспоненциальную зависимость: Если Т > Т0, то формула (2.20) переходит в простейшую экспоненциальную зависимость, т.е. жидкость ведет себя как эйрин-говская. При E'o/RT < v*/v'f формула (2.20) переходит в формулу Фалчера — Таммана. Очевидно, что, учитывая исходную формулу (2.19) и условие Е*/АТ < v*lvf ^ v0lv}, можно получить уравнение ВЛФ. В крайних случаях доминирующую роль играет фактор РЕ или Р„. В общем случае следует учитывать оба фактора. На рис. 2.20 кривые 1 и 2 соответствуют формулам (2.30) и (2.31), а кривая 3 представляет экспоненциальную зависимость Близким по смыслу к описанному является метод определения значений т]0 экстраполяцией экспериментальных данных, представленных в координатах т]"1—т. Действительно, экспоненциальную зависимость вязкости оТ напряжения при малых т можно записать в виде где R — полная доза облучения, при которой 5 = 5д*. Мы имеем экспоненциальную зависимость SR от R, или, если / постоянна, экспоненциальную зависимость от t. Доля начального количества 5, инактивированная дозой облучения R, может быть представлена как Количественное описание процесса релаксации напряжения густосшитых эпоксидных полимеров было проведено с помощью обобщенного уравнения Максвелла, учитывающего экспоненциальную зависимость времени релаксации т от напряжения, уравнение (1). гелия при 190°С в течение 90, 180, 270 и 320 сут. До и после прогрева породу экстрагировали хлороформом и затем спирто-бензолом. При вскрытии трубок с породой после опыта из них выделялся под давлением газ. Максимальное количество углеводородных фракций было получено при нагреве в течение 90—180 сут. При более длительном нагреве количество их уменьшалось. Авторы опыта отмечают, что при нагреве образцов при температуре 190°С из 1 г породы отщеплялось примерно 1,5 мл газа, в основном СО.2. На долю других газообразных соединений приходилось не более 3—4%. По количеству газа и масляных компонентов, генерируемых из 1 кг породы, можно было рассчитать их весовые соотношения. Если за плотность газа принять плотность углекислого газа, то эти весовые отношения равны для 1-го образца 1,58, для 2-го — 2,84. К раствору 308 мг (2 ммоль) 2-метокси-5-нитропиридина в 30-40 мл жидкого аммиака добавляли 620 мг перманганата калия и перемешивали в течение 5 часов. Аммиак упаривали, к остатку добавляли 50 мл воды и смесь непрерывно экстрагировали хлороформом в течение 30 часов. Остаток, полученный после упаривания растворителя из объединенных экстрактов, перекристаллизовали из гептана. Выход 2-амино-6-метокси-3-нитропиридина 255 мг (75%). Т. пл. 167-169 °С 10. Пример 2. Аминирование 3-нитрохинолина. Добавляли 261 мг (1.5 ммоль) 3-нитрохинолина в 20 мл жидкого аммиака и малыми порциями избыток перманганата калия (2-3 экв.) при перемешивании. После дополнительного перемешивания в течение 2 часов при (-33 °С) аммиак упаривали и остаток непрерывно экстрагировали эфиром. Сырой продукт, оставшийся после испарения эфира, перекристаллизовывали из этанола. Выход 4-амино-З-нитрохинолина 180 мг (65%). Пример 5. Аминирование 5-нитроизохинолина. К раствору 350 мг (2 ммоль) 5-нитроизохинолина в 35-40 мл жидкого аммиака добавляли перманганат калия (1 г), смесь перемешивали 6 часов. После упаривания жидкого аммиака к остатку добавляли 50 мл воды и смесь непрерывно экстрагировали хлороформом в течение 20 часов. Остаток, полученный после упаривания растворителя, был перекристаллизован из метанола. Выход 6-амино-5-нитрохинолина 327 мг (86%). Т. пл. 266-267 °С 18. Пример 6. Аминирование 3,6-динитро-1,8-нафтиридина. К раствору 150 мг (0.68 ммоль) 3,6-динитро-1,8-нафтиридин в 25-30 мл жидкого аммиака и затем добавляли 300 мг пермангана-та калия. Полученную смесь перемешивали при -33 °С 1 час. После упаривания аммиака добавили 50 мл воды и смесь непрерывно экстрагировали хлороформом 30 часов. Остаток, полученный пос- Образцы древесной муки (1 г) нагревались с 32 мл соответствующего раствора в течение 6 ч при 150° С. Остатки древесины фильтровали, промывали и высушивали. Фильтраты, включая промывные воды, подкисляли серной кислотой (по конго красному) и центрифугировали. После этого промытые осадки высушивали. Центрифугированные растворы и промывные воды экстрагировали хлороформом, а водные слои диализировали и выпаривали в вакууме. Эффективное ингибирование теплового старения резин малыми количествами гуанитиофоса следует объяснить образованием в процессе серной вулканизации соединений, обладающих свойствами противосгарителей. Для подтверждения этого предположения [371] образцы опытных резин, как и при исследовании модельных систем, экстрагировали хлороформом в аппарате Сокслета в течение 48 ч. После концентрирования раствор исследовали ЯМР-спектроскопией на ядрах фосфора. Спектры снимали при комнатной температуре на ЯМР-спектрометре «Bruker» MM-250 (Германия) с рабочей частотой 101,27 МГц. массы летучих веществ добавляли 400 мл насыщенного водного раствора сегнетовой соли к мутной реакционной смеси при перемешивании до тех пор, пока органический слой не стал прозрачным и не приобрел оранжевую окраску. Затем смесь перегоняли с водяным паром, остаток охлаждали и экстрагировали хлороформом. могут быть обусловлены действием этой кислоты. В методе получения Н. к., применявшемся в то время, раствор натриевой соли подкисляли серной кислотой и экстрагировали хлороформом. Встряхиванием хлороформа с 10%-ной серной кислотой с последующей сушкой получали кислый раствор, пригодный для изомеризации окиси II в аллиловый спирт III, выделяемый в виде диацетата. При титровании оказалось, что хлороформ содержит 0,2 мг серной кислоты на 100 мл. парат экстрагировали хлороформом. массы летучих веществ добавляли 400 мл насыщенного водного раствора сегнетовой соли к мутной реакционной смеси при перемешивании до тех пор, пока органический слой не стал прозрачным и не приобрел оранжевую окраску. Затем смесь перегоняли с водяным паром, остаток охлаждали и экстрагировали хлороформом. могут быть обусловлены действием этой кислоты. В методе получения Н. к., применявшемся в то время, раствор натриевой соли подкисляли серной кислотой и экстрагировали хлороформом. Встряхиванием хлороформа с 10%-ной серной кислотой с последующей сушкой получали кислый раствор, пригодный для изомеризации окиси II в аллиловый спирт III, выделяемый в виде диацетата. При титровании оказалось, что хлороформ содержит 0,2 мг серной кислоты на 100 мл. ![]() Электроны бензольного Электроне акцепторные Эффективной ректификационной Электронных микрофотографий Электронных состояний Электронными системами Электронным строением Электронной дифракции Электронной оболочкой |
- |