Главная --> Справочник терминов


Экстрагируют хлористым ние 15 мни "Ог.лс того, как прибавление закончится. Диоксид марганца,. образующийся в реакции, растворяют, приСаилнн минимальное количество 5в;а-иого раствора нитрита натрия в рааб аи лепной (R объемном соотношении 1:8) серной кислоте (требуется приблизительно 80 мл такого раствора). Полученную смось насыщают хлоридом натрия, экстрагируют диэтиловым эфиром (1X150 н 3X75 мл) и объединенные органические экстракты упаривают на роторном игларитилс. Оставшийся после экптракции водный слой нясн-щают хлоридом 1[атрин, экстрагируют диэтиловьгм эфиром (3X50 мл) н обь-р^иие!гиые йодные экстракты экстрагируют 5% -ним водным раствором гндр-окс.ида натрия (4X50 мл). Органический слой промывают насыщенным йодным раствором хлорида натрия, сушат ггад сульфатом натрия, а аатсм упари-нают, получая остаток, который подвергают фракционной перегонке при ио-нижошюм давлении. Пер ние фракции (U,73C г), кнпящне ниже G5eC/fi мм рт. ст., представляют coGoii смес.ь 5,6-декандиона и б-гидрокси-Б де-канона [по данным ГЖХ (терефгалевая кислота ~ Carbowax SO M, 20% на иог.ителе хримосорб W DMCS, 60— -80 мет)]. Последняя фракция1 (3,9Й г, С5%) с т. кип. fifi — fi7 *C/C мм рт. ст. соотпетг.твует б-гидрокси-5-декп-ноггу с чистотой >99%.

ОЙщап методика гидроксилирования фенолов. окислением персульфатом по Элбсу [3]. К раствору фенола (i мши,} в 10% -ном водном гидроксндс натрия (5 молей) при перемешивании медленно (а течение 3—4 ч) прибавляют насыщенный подшей растьор персульфата калия (1 моль). Температуру реакционной сыесн псддержинают не выше 20 СС. Раствор останляюг на но-,-],, после чего подкисляют (используя Е качестве индикатора конго краг-ный). и случае необходимости фильтруют и дважды экстрагируют днэтилоиым эфиром Водный слой обрабатывают избытком соляной кислоты, нагревают на водяной бане и течение (5,5 ч, охлаждают и экстрагируют диэтиловым эфиром. Объединенные экстракты сушат и упарниают, получая сырой продукт, который затем перегоняют к получают днух атомный феиол.

Получение З^диоксифенантрена (модификация Дэкина с применением щелочной перекиси водорода и пиридина) [94]. Раствор 1,11 г З-окси-4-формилфенантрена (5 миллимолей) в 10 мл пиридина помещают в колбу емкостью 25 мл, снабженную капельной воронкой и трубкой для отвода газа. После того как воздух из колбы будет вытеснен водородом, к содержимому колбы прибавляют 0,55 мл 30,8%'-ной перекиси водорода (50 миллимолей) и 0,45 мл 12,5 н. раствора едкого кали (5,6 мил-лимоля). Прибавление едкого кали вызывает значительное повышение температуры. Раствор кипятят в течение нескольких секунд, а затем охлаждают, подкисляют взятой в избытке соляной кислотой и экстрагируют диэтиловым эфнром. Эфирный раствор промывают разбавленной соляной кислотой для удаления пиридина, сушат и упаривают. Остаток (1,05 г) перекристалл изо вывают из бензола и петролейного эфира в получают 0,83 г (80% теоретич.) чистого 3,4-диоксифенантрена с т. пл. 142—143°.

уксусной кислоты и 30 мя концентрированной серной кислоты приливают при охлаждении 8 мл 40%-ной надуксусной кислоты (40 миллимолей). После стояния в течение 30 мин. при комнатной температуре смесь нейтрализуют раствором соды и экстрагируют диэтиловым эфиром. Из эфирных вытяжек после высушивания и упаривания получают 4,6 г (95% теоретич.) фени-левого эфира n-нитробензойной кислоты'с т. пл. 128—130°.

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и трубкой для отвода газов, помещают 176 мл хлорсульфоновой кислоты, охлаждают до 0— 5° и медленно прибавляют 100 г (0,54 М) р-бромэтилбензо-ла с такой скоростью, чтобы температура не превышала 20°. Реакционную массу выдерживают 1 час при комнатной температуре и выливают на мелкораздробленный лед. Смесь экстрагируют диэтиловым эфиром (400 мл), эфирный экстракт нейтрализуют 4%-ным раствором бикарбоната натрия, промывают водой и сушат сульфатом натрия, эфир отгоняют. Полученный хлорангидрид «-(р-бромэтил)бензолсульфокис-лоты растворяют в 190 мл охлажденного спирта, переносят в колбу и, охлаждая раствор ледяной водой, при размешивании медленно добавляют из капельной воронки раствор 121 г едкого кали в 540 мл спирта. Смесь кипятят в течение 1 часа и горячий раствор фильтруют. Остаток на фильтре обрабатывают 200 мл горячего спирта и вновь фильтруют. Фильтраты объединяют и охлаждают до минус 20°. Выпавшую соль отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно отжимают. Получают калиевую соль «-стиролсульфокис-лоты в виде пасты, которую перекристаллизовывают из 60мл горячей воды, затем из 700 мл спирта с добавлением 2 г активированного угля. Перекристаллизованную соль сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием.

30 атм), охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют диэтиловым эфиром

Вариант I. В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 150 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, к 40 мл абсолютного метилового спирта прибавляют 3 мл концентрированной серной кислоты. Содержимое колбы взбалтывают и охла-ж&ают,; после чего прибавляют 10 г (0,05 моль) феруловой кислоты и смесь нагревают 4 часа на масляной бане при слабом кипении реакционной смеси (температура бани 100— 110°). Затем отгоняют избыток спирта, а остаток после охлаждения выливают в 125 мл дистиллированной воды. В мутной молочно-белой смеси наблюдается расслоение, в результате чего выделяется маслянистый слой кофейного цвета, который отделяют. Водный слой экстрагируют диэтиловым эфиром 4 pasia порциями по 30 мл. Эфирные вытяжки соединяют с маслянистым слоем, промывают от спирта дистиллированной водой, затем нейтрализуют 2,5%-ным раствором карбоната натрия и снова промывают водой. Эфирный слой сушат порошкообразным хлористым кальцием в течение 12 часов. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют при пониженном давлении на металлической бане в токе азота, собирая фрак цию с т. кил. 183°/3 мм (температура бани 240—250°).

ший кетон сливают, а твердую массу растворяют в воде. Остатки сероуглерода и кетона экстрагируют диэтиловым эфиром. Затем осторожно при хорошем охлаждении из водного раствора осаждают димеркаптотиопирон сначала уксусной, а затем разбавленной соляной кислотой. При этом выделяется много сероводорода и СО2. Полученный сырой продукт представляет собой буровато-оранжевый осадок. Вещество очищают переосаждением из 0,4 М раствора КОН или ацетата натрия подкислением разбавленной НС1. После двух—пяти переосаждений чистый продукт высушивают 5—6 ч при температуре 70—80°.

экстрагируют диэтиловым эфиром, полученную мисцеллу фильтруют, отгоняют из нее растворитель и объединяют эфирное масло с основной массой.

Иногда образуется эмульсия, которая долго не расслаивается и затрудняет отделение слоя диэтилового эфира щавелевой кислоты. Тогда переливают смесь в делительную воронку и 2—3 раза экстрагируют диэтиловым эфиром (по 30 мл). Соединенные эфирные вытяжки промывают водой и сушат хлористым кальцием. Затем, отогнав диэтиловый эфир на водяной бане, перегоняют диэти-ловый эфир щавелевой кислоты.

экстрагируют диэтиловым эфиром, полученную мисцеллу фильтруют, отгоняют из нее растворитель и объединяют эфирное масло с основной массой.

4-Метилпиримидин. 20,4 г 2,4-дихлор-6-метилпиримидина, 18 г окиси магния, 90 мл абсолютного спирта, 180 мл воды и 1,2 г палла-диевого катализатора (10% палладия на угле) помещают в аппарат для гидрирования при низком давлении и гидрируют при комнатной темпера' туре и давлении водорода 1—2 атм. Через час поглощается теоретическое количество водорода. Смесь фильтруют и осадок тщательно промывают водой и хлористым метиленом. Фильтрат непрерывно экстрагируют хлористым метиленом в течение 48 час. Фильтруют, отгоняют хлористый метилен и остаток перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 141—145°

2-М,М-Диметиламино-4-окси-6-метилпиримидин. К охлажденному раствору метилата натрия, полученному из 240 мл метилового спирта и 10,1 г натрия, прибавляют 54,4 г сернокислого несимметричного диметилгуанидина. Смесь кипятят 30 мин., по охлаждении прибавляют 63,2 г технического ацетоуксусного эфира, и реакционную смесь кипятят в течение 23 час. К охлажденной смеси прибавляют 200 мл воды, раствор осторожно нейтрализуют ледяной уксусной кислотой до нейтральной реакции на лакмус, после чего непрерывно экстрагируют хлористым метиленом в течение 24 час. Экстракт сушат сернокислым натрием, фильтруют, отгоняют хлористый метилен и желтый кристаллический остаток перекристаллизовывают из изопропилового спирта. Получают 47 г бесцветного 2-М,М-диметиламино-4-окси-6-метилпиримидина с т. пл. 175—176°; выход составляет 77% от теорет. [355].

2-М,М-Диметиламино-4-метилпиримидин. Смесь из 2,5 г 2-М,М-диметиламино-4-хлор-6-метилпиримидина, 6,0 г окиси магния, 45 мл спирта, 90 мл воды и 0,1 г палладиевого катализатора (10% палладия на угле) гидрируют в течение 45 мин. при комнатной температуре и при давлении водорода 1,5 атм до поглощения теоретического количества водорода. Смесь фильтруют, промывают осадок спиртом и фильтрат экстрагируют хлористым метиленом непрерывно в течение 20 час. Экстракт сушат сернокислым натрием в течение 24 час., фильтруют, отгоняют хлористый метилен, а остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 5,6 г 2-М,!Х[-диме-тиламино-4-метилпиримидина с т. кип. 85—88° (20 мм). После повторной перегонки в вакууме получают 5,4 г вещества с т. кип. 103—106° (40 мм) df 1,0195; «I 1,5323; выход составляет 79,5% от теорет. [355].

it кипящей смеси 20 е (0,2 моль) метилового эфира иетакрпловои кислоты, 200 ли хюрп&того ммгглвна и 113 с (0,8 моль) NaaIIPOd прибавляют при энергичном перемешивании раствор трпфторнадуксусиой кислоты, получеппьШ из 7,0 мл (0,25 лщлъ) Й0%-иой VIH02, 42,3 лл "(0,3 AO-ib) трифторадетангидряда и 50 мл хлпрлптого метилена. Когда акзотермическол реакция аатихнот, смось нагре-вагот еще 30 д^к, затеи выливают в воду и продукт реакции экстрагируют хлористым метиленом. После перегонки получают 19,4 г метилового эфира а-метил-глицилпой кислотм, что составляет 84% от теоретического; т. кип. 62—-65° С (3- лс.п рт, ст.).

Встряхивают 9,5 г полученного аддуита с раствором 10 s маннита в 100 мл водного раствора К ОН. Аддукт быстро растворяется. Затем в течение 12 ч диол экстрагируют хлористым метиленом, отгоняют из экстракта растворитель и остаток перегоняют и высоком вакууме. При температуре бани 90—100° С и раз-режентш 0.1 мл* рт. е/n. перегоняется почти теоретическое количество чистого ^ый-циКлОгептандиола-1,2, который затвердевает; т. пл. 48° С.

ние прекращают и добавляют хлорокись фосфора для образования комплекса (3) и выделения продукта (2). Комплекс (3) отделяется в виде гранул и остается в осадке при экстракции петролейным эфиром. Упаривание экстракта и перегонка при 68 — 70° /I мм даетфенил-дихлорфосфин с выходом 72 — 78% (в расчете на взятый бензол). Для получения дихлорангидрида трихлорметилфосфоновой кислоты [5] медленно перемешивают до полного смешения четыреххло-ристый углерод, хлористый алюминий и Ф. т. и смесь осторожно нагревают до начала реакции. Жидкость кипит энергично, постепенно загустевая до образования твердого осадка. После охлаждения продукт экстрагируют хлористым метиленом и получают в виде белых кристаллов с выходом 81 — 84% (т. пл. 155 — 156°).

10%-ным водным раствором соляной кислоты, после чего образовавшуюся соль упаривают досуха, перекристаллизовывают из смеси метиловый спирт — этилацетат и подщелачивают холодным водным раствором едкого кали. Свободное основание экстрагируют хлористым метиленом и перекристаллизовывают из ацетонитрила, получая 29% белого мелкокристаллического порошка, т. пл. 189—191 С [28]. #1

добавляют тс раствору 13,36 г (18,6 ммоля) диизопропилмеркапталя 3,4-ди-О-бензоил-2-дезокси-5-6-трифенилметил-О-рибозы в 500 мл безводного кипящего метилового спирта. При перемешивании быстро (в течение 1 мин) добавляют раствор 15,1 г (56 ммолей) хлорной ртути в 60 мл метилового спирта- и затем, продолжая перемешивание, кипятят суспензию еще 15 мин. Горячий раствор отфильтровывают, осадок промывают метиловым спиртом, а фильтрат концентрируют до сиропообразного состояния и экстрагируют хлористым метиленом. Полученный экстракт после промывки, высушивания и концентрирования образует остаток, который после двукратной перекристаллизации из метилового спирта дает 88% ацеталя [77].

2) N-Нитроморфолин (57—64% из 0,4 моля морфолина и 0,2 моля нитрата ацетонциангидрина, осторожно нагреваемых до 60 °С, после чего температура поднимается до 110 °С и затем поддерживается при 80 "С в течение 1 ч; смесь выливают в 10%-ную кислоту (осторожной HCN) и экстрагируют хлористым метиленом; твердое вещество в концентрате перекристаллизовывают из этилового спирта и получают продукт с т. пл. 52—54 °С. Для проведения синтеза

В литровую четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным воздушным холодильником и капельной воронкой, помещают 700 мл абсолютного метанола, 106 г (1,0 мбль) Na2CO3 и 33 мл (0,5 моль) свежеперегнанного фурана. Реакционную смесь охлаждают до —10° С и при перемешивании прикапывают 23,5 мл (0,46 моль) брома, следя за тем, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше —5° С (прим. 1). Через 15—20 мин после прибавления всего брома осадок неорганических солей отфильтровывают и из фильтрата отгоняют метанол (прим. 2). Остаток размешивают со 105 мл воды при 55—60° С до полного растворения неорганических солей; полученный раствор, охладив до 20—25° С, экстрагируют хлористым метиленом (3X75 мл). Вытяжку высушивают сульфатом натрия, отгоняют на водяной бане хлористый метилен и остаток фракционируют в вакууме. 2, 5-Ди-метокси-2, 5-дигидрофуран перегоняется в виде бесцветной маслянистой жидкости с Ткип 70—71° С (30 мм рт. ст.) или 50—51° С (13 мм рт. ст.).

В 2-лнтровую трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, охлаждаемую баней со льдом, загружают 300 г безводного карбоната нарня, 300 мг хлористого метилена и 168 г свежеперсгнанною тетраметнлэтнлена. Смесь перемешивают при постоянной температуре Б — 10°. К этой смеси добавляют 372 г 40°/о-иой падуксусной кислоты с такой скоростью, чтобы можно было поддерживать температуру ниже 10°. Эта процедура занимает около 6 час. Смесь энергично перемешивают в процессе добавлении и еще 1 час после загрузки всей надукс^сной кислоты. В реакционную смесь вливают около 500 мл воды и органически:! слой экстрагируют хлористым метиленом, двумя порциями по 200 мл. Хлористый метилен может извлекать также перекись, поэтому его промывают раствором РеЗОд ДО исчезновения положительной реакции на перекись. Полученная окись тетраметнлэтнлена кипнт при температуре 90—91° при атмосферном давлении П^ = = 1,3938. Выход около 70%.




Электроне акцепторные Эффективной ректификационной Электронных микрофотографий Электронных состояний Электронными системами Электронным строением Электронной дифракции Электронной оболочкой Электронной структурой

-
Яндекс.Метрика