Термины, связанные с цементом. Экстрагируют небольшим

Главная --> Справочник терминов

Экстрагируют небольшим Смесь из 20 г 3-нитрокоричной кислоты [284], 75 мл хинолина и 3 г медного порошка нагревают при 185—190° так, чтобы происходило непрерывное выделение углекислоты. После полуторачасового нагревания смесь подкисляют 3 н. соляной кислотой, которой берут 50%-ный избыток, и перегоняют с водяным паром. Дистиллят несколько раз экстрагируют хлороформом и соединенные экстракты сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки хлороформа остаток фракционируют из колбы Кляйзена и получают 9,3 г 3-нитростирола с т. кип. 90—96° (3,5 мм); п2° 1,5836; выход равен 60% от теорет. Повторным фракционированием с применением колонки (высота 20 см, диаметр 19 мм) с насадкой из колец Фенске и с регулируемым отбором получают чистый 3-нитростирол. При проведении реакции с большими количествами, чем указано, требуется больше времени для синтеза, а выходы получаются ниже [149].

1- и 2-А цетилантрацен. 22 г 9-ацетилантрацена (см. стр. 191) растворяют в 100 г нитробензола и к раствору при перемешивании постепенно прибавляют 13,4 г хлористого алюминия. Через 2,75 часа прибавляют 100 г бензола, отфильтровывают красный твердый комплекс, разлагают его водой и экстрагируют хлороформом. Хлороформенный экстр акт промывают, сушат и отгоняют растворитель. Из остатка кристаллизацией из этил-ацетата получают неочищенный 2-ацетилантрацен. Перекристаллизацией из этилацетата (в присутствии активированного угля) и петролейного эфира (т. кип. 80—100°) получают 8 г чистого 2-ацетилантрацена с т. пл. 190— 192°.

Изофталевый альдегид. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, доходящим почти до дна колбы, помещают 25 г ж-ксилола, 1 кг (928 мл) уксусного ангидрида и 400 г (382 мл) ледяной уксусной кислоты. К этой смеси при перемешивании и охлаждении до 5—10° медленно приливают 150 г (83 мл) концентрированной серной кислоты, после чего влечение 1,5 час. осторожно, небольшими порциями, прибавляют 90 г хромового ангидрида, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 10°. После того как весь хромовый ангидрид прибавлен, перемешивают еще 2—3 часа при 5°. Реакционную смесь быстро выливают на 2 л дробленого льда при энергичном перемешивании и экстрагируют тремя порциями хлороформа (по 250 мл каждая). Если синтез повторяют, то эти экстракты хранят раздельно и используют для экстрагирования при повторном синтезе. Хлорофор-менные экстракты соединяют и дважды промывают водой для удаления большей части кислоты; нейтрализация хлороформенного раствора нежелательна. Хлороформенный раствор сушат, фильтруют и отгоняют хлороформ в вакууме, следя за тем, чтобы температура раствора не превышала 40°. К остатку прибавляют 100 мл воды и 10 мл 85%-ной фосфорной кислоты -и перегоняют с водяным паром. Первые 10—15 мл дистиллята (хлороформ) отбрасывают, а затем собирают около 4 л дистиллята, который охлаждают в течение ночи в леднике. Фильтрованием отделяют 10 г изофталевого альдегида с т. пл. 84—87°. Водный фильтрат экстрагируют хлороформом, отгоняют от экстракта растворитель в вакууме и остаток перекристаллизо-вывают из спирта и воды. Общий выход изофталевого альдегида равен 18—19,5 г (29—31% от теорет.). После нескольких перекристаллизации вещество плавится при 89° [248].

70 г пикрата 4-((3-оксиэтил)пиридина суспендируют в 350мл воды и прибавляют к суспензии несколькими порциями П5мл дымящей соляной кислоты. После полного разложения пикрата смесь сначала экстрагируют 150 мл нитробензола для растворения выпавшей пикриновой кислоты, затем экстрагируют шестью порциями эфира (по 100 мл каждая). Нитробен-зольный и эфирный экстракты дважды промывают 100 мл разбавленной соляной кислоты; полученный солянокислый экстракт, в свою очередь, экстрагируют двумя порциями эфира (по 80 мл каждая). Солянокислый экстракт присоединяют к основному солянокислому раствору, нейтрализуют твердым поташом и 6—7 раз экстрагируют хлороформом, беря каждый раз 100мл хлороформа. В ходе экстрагирования к водному раствору прибавляют дополнительно еще некоторое количество поташа. Хлорофор-менный раствор сушат поташом и отгоняют хлороформ в вакууме при температуре греющей бани 50—60°; в конце отгонки температуру повышают до 90—100°. Остаток перегоняют в вакууме и получают 22,5 г 4-(3-оксиэтил)-пиридина с т. кип. 151—152° (13—14 мм); температура греющей бани 165— 170°. Выход равен 95% от теорет., считая на взятый пикрат 4-(3-оксиэтил)-пиридина.

1-Бензоил-3-(а-Ы -диэтиламиноэти л)п и п е р и д и н. К смеси из 5 г дихлоргидрата 3-(а-М-диэтиламиноэтил)пиперидина, 1,1 г соды, 5,5 г уксуснокислого натрия и 20 мл воды прибавляют при 18—20° в течение 15 мин. при перемешивании 3,4 г хлористого бензоила. Перемешивают при 18—20° еще 5 час., прибавляют 20 мл 50%-ного раствора поташа и экстрагируют хлороформом. Xдореформенные экстракты сушат сернокислым натрием и отгоняют хлороформ в вакууме. Остаток перегоняют в вакууме и получают 4,1 г маслообразного вещества с т. кип. 169—171° (8 мм); п™ 1,5132; выход составляет 73% от теорет. 1-Бензоил-3-(а-М-ди-этиламиноэтил)пиперидин хорошо растворим в обычных органических растворителях и не растворим в воде [347].

раствор едкого натра. Выпавший сульфат натрия отсасывают. Водный слой четыре раза экстрагируют хлороформом (в хлороформ переходит анабазин). Экстракт сушат сульфатом натрия. Растворитель отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме.

Бломквист (частное сообщение) считает, что 2-карбоксифенилди-азоний является хорошим предшественником дегидробензола. Он разработал усовершенствованный способ его получения, но вследствие легкой взрываемости этого соединения возможности его применения для синтетических целей ограничены. По данным ЛеГоффа (1962), очень хорошим предшественником арина может служить синтезированное Берингером (1960) новое устойчивое, невзрывающееся соединение— 2-карбоксидифенилиодоний. По методу, усовершенствованному ЛеГоффом, это вещество получают следующим путем: о-иодбензойную кислоту I окисляют при 0°С раствором персульфата калия в концентрированной серной кислоте. Образующийся эфир II in situ конденсируют с бензолом. При этом получается 2-карбоксидифенилиодоний III, для выделения которого реакционный раствор выливаюд на лед, подщелачивают и экстрагируют хлороформом (белые кристаллы, т. пл. 230 °С; выход 84%). При кипячении раствора 2-карбоксидифеншь иодония с тетрафенилциклопентадиеноном (тетрациклоном) в высококипящем (около 160 °С) апротонном растворителе, например ди-метилдиэтиленгликоле, получают тетрафенилнафталин V с выходом 68%.

Пента-0-метил-р-В-гпюкоза [fi!9]. Растворяют 37 г а-Д-гдюкозы в Юл. води, смешивают примерно с 30 г (22 .мл) дпметилсульфата к погружение] в теплую воду нагревают до 35° С. Затем медленно по каплям при энергично] перемешивании добавляют 38 ял раствора 109 в IVaOH в 190 мл воды. Тешг« ратуру повышают сначала до 40° С, а затем постепенно в течение 3 ч до 60° С поддерживая ее далее на этом уровне. Одновременно, продолжая кепрерыввг перемешивать, нз двух капельных воронок примерно эквивалентными порция»] медленно приливают остаток щелочи и диметилсульфат, всего 143 з (109 мл) В заключение температуру повышают до 100° С, перемешивают еще 30 лм, п охлаждают. Продукт экстрагируют хлороформом, сушат и фракционирую1! После отгонки хлороформа почти: вся масса перегоняется при 108—НО0 < (0,23 мм рт. ст.). Продукт затвердевает сразу при внесении затравки пента О-метпл-р-Д-глюкозы; т. пл. 39—41° С; [а]о — 13,3°.

массу отделяют от остатков rs*aIICO3, сильно подщелачивают NaOII и кзпя*г тят 1 ч в колбе с обратным холодильником. Обра.чоиавтесся масло экстрагируют-хлороформом. Остаток; после отгонки хлороформа перегоняют при 100^161° CJ (12 мм рт. ст.) в ииде бесцветного масла; выход 16,3 г (98% от теоретического)^

Дихлорметилнетилсульфон. К 1,93 г дихлорметилметилсульфида добавляют раствор 6,3 г игагонадфталввой кислоты в 200 ju эфира и выдерживают и течение многих суток. Затем отгониют эфир, днхлорметилметилсульфон экстрагируют хлороформом. Заключительную перекристаллизацию продукта поо^ водят на системы хлороформ - петролейный эфир или беиаол - циклогексан. ч?*™ Ли510Рме™лметилсУльФ01!а 2-02 г (8*°/« от теоретического); т. нл.

Ацетат лактама детдроэпиандростерона. К раствору 10 г окспма ацетата дегидроэппандростеропа в 10(4 мл пиридина прибавляют раствор 10 г 2-ацетш> амыкоСснзолсульфохлорнда в 50 мл пиридина. Реакционную массу выдерживают 3 ч при комнатной температуре, затем чыливают на лед и лейгрэли:!ун)т разбавленной ИГЛ. Из осадка продукт экстрагируют хлороформом, промывают экстракт содой и сушат пад Na2?Oi. Затем отгоняют растворитель, остаток перекристаллизовывают из метилового спирта. Выход ацетата лактама дегидро-эвиаядростероиа 50% От теоретического; т. пд. 295 — 298° С.

4-Циклогексилстирол получают дегидратацией 4-цикло-гексилфенилметилкарбинола над окисью алюминия по методике, предложенной для синтеза4-метилстирола (см. стр. 37), с выходом 87% от теорет. [541 или дегидратацией неочищенного 4-циклогексилфенилметилкарбинола перегонкой в вакууме с выходом 18% от теорет. [64]. В последнем случае 4-циклогексилстирол получают следующим образом. В колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 58,4 г (2,4 г-атома) магниевых стружек и ЬОмл сухого эфира и при перемешивании прибавляют раствор 574 г (2,4 моля) 4-бромциклогек-силбензола в 2 л сухого эфира. Реакция легко начинается после прибавления небольшого кристалла иода. После того, как прибавлен весь 4-бромцик-логексилбензол, реакционную смесь осторожно кипятят в течение часа и перемешивают еще 6 час. Затем в течение 3 час. прибавляют при перемешивании раствор 120 г (2,73 моля) свежеперегнанного ацетальдегида в 2 л эфира, после чего реакционную смесь перемешивают еще 3 часа. Реакционную смесь разлагают смесью льда и соляной кислоты и отделяют эфирный слой. Водный слой экстрагируют небольшим количеством эфира, эфирный экстракт присоединяют к эфирному слою и эфирный раствор делят на две равные части. Каждую часть эфирного раствора промывают 600 мл 10%-ного раствор а бикарбоната натрия и затем двумя порциями воды (по 600-мл каждая). Эфирный раствор сушат сернокислым магнием, отгоняют эфир, остаток перегоняют в вакууме, применяя колонку высотой 40 см с насадкой из спиралей. Выделяют 100 г фракции с т. кип. 110—130° (4—5 мм). Эту фракцию повторно перегоняют в вакууме, применяя колонку высотой 35 см с насадкой из спиралей и собирают фракцию с т. кип. 120—122° (3—4 мм); выход равен 80 г (18% от теорет.), считая на 4-бромциклогексилбензол [64].

Щелочной раствор экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт присоединяют к предгону первой перегонки (до 190°), содержащему главным образом толуол. Этот предгон встряхивают с 20 мл 10%-ной соляной кислоты, толуол отделяют (примечание 4), кислый раствор экстрагируют небольшим количеством эфира для удаления остатка толуола, затем сильно подщелачивают едким натром и вновь экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты соединяют и после отгонки эфира перегоняют. Таким образом, можно получить еще около 10 — 15 г 2-аминопиридина, присоединить к главной фракции (190 — 215°) и перегнать вторично. Фракция, кипящая в пределах 202 — 207°, представляет собой практически чистый 2-аминопиридин.

экстрагируют небольшим колижством лымщцей соляной кнслиты, nocrt ч:: о

2,4,6-Триметилбспзоии [96]- В трехгорлую нолбу па 500 мл, погруженной Б воду с температурой 10", помещают смесь 26,6 Е ]Юрошкообрг!ЗЕ<;го безводною хлористого алюминия и 100 мл йепзо.па. Затем при размешиианпи и колбу добавляют в течение 2 час. раствор 17,fi г мезитилглиоксалн 199, 100] в 100 мл бензола. Разметипамив при комнатной температуре продолжают около ;) час. Натем смесь медленно нылииают в концентрированную соляную кислоту со льдом. Бензольный слой, содержащий бензоин, отделяют. Водный слой экстрагируют небольшим количеством бензола и присоединяют бензольную вытяжку к главной части бепвольного раствора. Бензол удаляют испарением под уменьшенным давлением при Г)0"; во избежание окисления бензоина при испарении бензола через капилляр пропускается азот. Остаток (желтая жидкость) кристаллизуют из 100 мл спирта. Продукт реакции представляет собой бесцветные кристаллы ст. пл. 97--У9".

8. Бисульфитное соединение лучше всего получать в виде нескольких порций. В большую пробирку под слой сложного эфира (2,2 мл) приливают 3,6 мл насыщенного раствора бисульфита натрия. Пробирку охлаждают смесью льда и соли и слои энергично взбалтывают. Очень быстро происходит кристаллизация бисульфитного соединения, особенно если внести кристаллик его в качестве затравки. Через Змин. в пробирку прибавляют 10>и этилового спирта, и -кристаллы промывают на фильтре этиловым спиртом и эфиром. Выход составляет 3,0 г. После этого 16 г бисульфитного комплекса смешивают с 32 мл насыщенного раствора сернокислого магния и прибавляют к смеси 5 мл 40%-ного формальдегида. После взбалтывания маслянистый слой отделятю, а водный экстрагируют небольшим количеством эфира, который затем прибавляют к маслу, После высушивания над сернокислым магнием препарат перегоняют при низком давлении и получают 5,5 г этилового эфира пировиноградной кислоты с т. кип, 56° (20 АШ). После повторной перегонки очищенный эфир имеет следующие физические константы: т. кип. 147,5° (750 мм); «f>° 1,4052; температура замерзания около •—50°.

21,3 г (0,3 моля) метоксиацетонитрила («Синт. орг. преп.», сб. 2, стр. 343) и 55 мл абсолютного эфира. Сразу же выделяется бесцветный продукт присоединения. Смесь оставляют стоять в течение 2 час. при комнатной температуре; затем ее снова охлаждают и разлагают, прибавляя при перемешивании сперва 500 мл воды и колотого льда, а затем 100 мл холодной разбавленной серной кислоты (примечание 1). Когда разложение закончится (примечание 2), эфирный слой отделяют, а водный — экстрагируют небольшим количеством эфира. Эфирные вытяжки присоединяют к основному эфирному раствору и вес вместе промывают 5%-ним водным раствором соды, а затем водой, после чего раствор сушат над безводным сернокислым натрием.

Получение нитропропилена (нитроаллила) из йодистого аллила1 и азотистокислого серебра. К смеси 12 г свежеприготовленного совершенно сухого азотистокислого серебра (1,3 моля) и 12 г прокаленного песка прибавляют раствор Юг йодистого аллила в 2—3-кратном по объему количестве эфира. Реакция, которая часто начинается еще на холоду, заканчивается при слабом нагревании на водяной бане при температуре, не превышающей 40°. После добавления эфира, известное количество которого испаряется в процессе реакции, жидкость фильтруют, осадок экстрагируют небольшим количеством эфира н весь эфирный раствор оставляют стоять в течение Уг дня для того, чтобы незначительное количество растворенной в эфире серебряной соли выпало в осадок. Осадок отфильтровывают, к фильтрату прибавляют сначала двойной объем абсолютного спирта и затем при охлаждении и хорошем перемешивании свежеприготовленный раствор этилата натрия в абсолютном спирте, в количестве, несколько меньшем, чем это необходимо для полного осаждеиня продукта. Выделившуюся натриевую соль промывают при частом перемешивании сначала абсолютным спиртом, затем эфиром, тотчас же отжимают на пористой тарелке и высушивают в ва-куум-экснкаторе над серной кислотой. Полученный таким образом красноватый продукт почти всегда достаточно чист для анализа, причем при применении йодистого аллила получаются лучшие результаты, чем н случае бромистого аллила. Натриевую соль растворяют в небольшом количестве воды, обрабатывают расчетным количеством разбавленной серной кислоты и продукт извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают водой, высушивают безводным сернокислым натрием и осторожно отгоняют эфир. Нитропропилен, который остается при этом в виде коричневатого масла, высушивают в эксикаторе в течение 12 час. Темп. кип. 88° при 180 мм.

Перегруппировка гидразобен^ола в бснзидин. Смешивают о-дихлор-бензольный раствор г н д р а з о б/с н з о л а с равным количеством тонко измельченного льда и прибавляют ЗОО-'лга-концентрированной с о л я-н о и кислоты. Солянокислый бенлндин (вмеЪте с образовавшимся дифенилином) переходит в водный слой. Через 3 часа нагревают до 80°, прибавляют еще 500 мл горячей воды и отделяют одихлорбензол. о-Дихлорбензол дважды экстрагируют небольшим количеством воды для того, чтобы быть уверенным в полном извлечении бепзидина. Если раствор мутный, то его фильтруют горячим.

твердой лепешки, которую можно легко отделить от маточного раствора, так как дифениламин не образует соли с разбавлАной соляной кислотой. Отфильтрованный дифениламин расплавляют еще раз с некоторым количеством воды, экстрагируют небольшим количеством соляной

После охлаждения реакционную смесь переносят в делительную воронку и несколько раз экстрагируют небольшим количеством ди-этилового эфира. Объединенные эфирные вытяжки сушат неболь-шим количеством хлористого кальция до тех пор, пока эфирный раствор не станет прозрачным.

Электронный парамагнитный Электронные микроскопы Электронных орбиталей Электронными эффектами Электронным микроскопом Электронная микрофотография Электронной конфигурации Электронной промышленности Эффективное перемешивание