|
|
|
Главная --> Справочник терминов Экстракты объединяют Перегруппировку полученного диазоаминобензола в п-амино-азобензол осуществляют нагреванием с гидрохлоридом анилина (получение см. стр. 104). Для этого полученный диазоаминобензол без дальнейшей очистки вносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл и добавляют туда 10 г кристаллического гидрохлорида анилина и 10 — 15 мл анилина. Смесь при тщательном перемешивании нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Когда реакционная масса охладится до 40 — 50 °С, к ней добавляют 25 мл ледяной уксусной кислоты и выливают энергично перемешиваемый раствор в 200 мл холодной воды. Для лучшей коагуляции выпавшего n-аминоазобензола смесь перемешивают до тех пор, пока осадок по прекращении перемешивания не будет быстро и полно осаждаться на дно. Затем осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают на фильтре, переносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл и нагревают с обратным холодильником на электроплитке с закрытой спиралью со 100 мл лигроина (т. кип. 90 — 100 °С). Горячий лигроин сливают с темного осадка в стакан емкостью 250 мл, отфильтровывают на воронке Бюхнера выпавший при охлаждении n-аминоазобензол, а фильтрат повторно используют для экстрагирования n-аминоазобензола из темного осадка. Экстракцию повторяют до тех пор, пока из лигроина при охлаждении не перестанет выпадать n-аминоазобензол. Весь вы* павший /г-аминоазобензол объединяют и сушат на воздухе. ВыхоД 5—6 г (25—30% от теоретического); т. пл. 125— 127 °С. Экстракцию повторяют несколько раз свежей порцией растворителя. Заканчивают процесс после того, как выпаривание капли экстрагента на часовом стекле перестает давать остаток. При экстрагировании окрашенных веществ процесс ведут до прекращения окрашивания органического слоя. Затем добаялшот виду (1,5 л), ос.адок отфильтровывают с отсасыванием и «т-уываю'г от кислоты. Да/ire осадок переносят в реактор и перемешивают С 10% ним водным рястьором бежарбоната натрия (500 мл) при 100°С в ге-ченнс 30 мин ?.•!!-; удаления ю;слых продуктов. Продукт опять отфильтровывают, промывают подои и в течение 3U мни экстрэгируют 4%-шш водным pac.-j в«[Юм бисульфита натрия (1 л), после чего дрбавляют ак-лгннровйшшй уголь (15 г) н облегчающий фильтровав не носитель (кизельгур) (15 г) и полученную суспензию фильтруют. Экстракцию повторяют и объединенные фильтраты, нагретые до 80 t, подкисляют концентрированной силяной кнслп-•«)й (50 — 60 ил), используя п качестпг. индикатора конго красный. Темигра-туру реакционной CVPCII при постоянном перемешивании поддерживают при ВО °С еще в течение ] ч, после чего осаждающийся ацпняфтепхиион отфильг-ровылают с отсасыванием и промывают водой на фильтре до полного удалении кислоты. Сырой хнион (4Л 70 г, Sfi— 60г/л) с т. пл. 256— 261ГС исрекри-сталлнзонывают из о-днхлоробензола (^ЕС мл) без промежуточной стадии фильтрования и окончаге.чъно отфильтрованный np'oflyjtT проминают мстило-lihiM спиртом, получая с небольшими потерями аненафтсихиьюн с т. пл. 25S-— 260 °С. отфильтровывают и фильтр промывают дважды 25—30 мл абсолютного спирта. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса и к оставшемуся кристаллическому веществу добавляют 200 мл абсолютного бензола; кипятят с обратным холодильником около 5 минут и горячий экстракт декантируют и охлаждают. Выпавшее при охлаждении кристаллическое вещество отфильтровывают, фильтрат снова возвращают в колбу и аналогичную экстракцию повторяют до полного извлечения продукта реакции. Последний фильтрат концентрируют до 30—40 мл и выпавшие при охлаждении кристаллы присоединяют к полученному продукту. Выход 10,0—11,6 г, или 74,6—87,3% теоретического количества; т. пл. 155-157°. В трехлитровый автоклав, снабженный мешалкой, карманом для термопары и манометром, загружают 1500 мл воды, 500 г сахарозы, 3,5 г щавелевой кислоты, нагревают до 130° и при этой температуре выдерживают 2,5 часа. После охлаждения смесь выгружают и отфильтровывают от гуминовых веществ. Фильтрат помещают в круглодонную колбу, снабженную мешалкой и при перемешивании небольшими порциями за 1.5 часа добавляют 90 г углекислого кальция, а затем — 30 г уксуснокислого свинца и перемешивают еще полчаса. Осадок отфильтровывают, фильтрат в количестве 1600 мл загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, и при перемешивании экстрагируют 1600 мл этилацетата. Экстракцию повторяют три раза при температуре 40—50°. Экстракт сушат сернокислым магнием, отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса з токе азота и получают 40—45 г 5-ок-симетилфурфурола в виде коричневой жидкости (бромное число 248—243), что составляет 50% от теоретического выхода, считая на фруктозную часть. и пробку делительной воронки специальной смазкой и убедиться в герметичности их. Затем в делительную воронку наливают столько раствора и экстрагента, чтобы общее количество жидкости было не более 3А объема воронки Объем растворителя должен составлять примерно '/5 от объема раствора Воронку закрывают пробкой и, придерживая одной рукой пробку, а другой — кран, осторожно встряхивают качающим движением, держа воронку в горизонтальном положении Затем воронку переворачивают пробкой вниз и открывают кран для выравнивания избыточного давления После этого воронку опять встряхивают в горизонтальном положении Эту операцию проводят несколько раз, пока воздушное пространство над жидкостью не будет насыщено парами растворителя При этом при открывании крана не будет характерного шипения По окончании встряхивания воронку закрепляют в штативе при помощи лапки и кольца После расслоения жидкостей открывают пробку Жидкость нижнего слоя спускают в колбочку через кран, а верхнего выливают через верхнее отверстие воронки в другую колбу Экстракцию повторяют несколько раз, пока вещество перестанет переходить в растворитель В этом можно убедиться, выпаривая каплю экстракта из последней порции на часовом стекле Экстрагирование кончают, когда не остается при выпаривании остатка В том случае, когда трудно определить, какой из слоев водный, каплю каждого из слоев приливают в пробирки с водой и определяют, в какой пробирке происходит смешивание Экстрагирование окрашенных растворов проводят до тех пор, пока прекратится окрашивание растворителя едким кали и экстракцию повторяют. Затем водный раствор доводят до рН 3 и экстра- Экстракция и перекристаллизация. В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 40 г сухой Р-соли, прибавляют тройное (по весу) количество 85%-ного этанола, кипятят 15 минут и по возможности быстрее фильтруют в горячем состоянии. Осадок промывают на фильтре 60 мл кипящего 85%-ного этанола, присоединяя промывной спирт к основному фильтрату (ом. примечание). Спиртовую экстракцию повторяют еще раз. Перегруппировку полученного диазоаминобензола в п-амино-азобензол осуществляют нагреванием с гидрохлоридом анилина (получение см. стр. 104). Для этого полученный диазоаминобензол без дальнейшей очистки вносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл и добавляют туда 10 г кристаллического гидрохлорида анилина и 10—15 мл анилина. Смесь при тщательном перемешивании нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Когда реакционная масса охладится до 40—50 °С, к ней добавляют 25 мл ледяной уксусной кислоты и выливают энергично перемешиваемый раствор в 200 мл холодной воды. Для лучшей коагуляции выпавшего n-аминоазобензола смесь перемешивают до тех пор, пока осадок по прекращении перемешивания не будет быстро и полно осаждаться на дно. Затем осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают на фильтре, переносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл и нагревают с обратным холодильником на электроплитке с закрытой спиралью со 100 мл лигроина (т. кип. 90—100 °С). Горячий лигроин сливают с темного осадка в стакан емкостью 250 мл, отфильтровывают на воронке Бюхнера выпавший при охлаждении n-аминоазобензол, а фильтрат повторно используют для экстрагирования n-аминоазобензола из темного осадка. Экстракцию повторяют до тех пор, пока из лигроина при охлаждении не перестанет выпадать /г-аминоазобензол. Весь вы»: павший л-аминоазобензол объединяют и сушат на воздухе, ВыхоД 5—6 г (25—30% от теоретического); т. пл. 125—127 °С. делительную воронку и заливают 50 мл раствора КОН. Экстракцию повторяют точно в течение 3 мин, быстро отделяют органический слой. сливают в мерную колбу или цилиндры вместимостью 25, а экстракцию повторяют еще раз также 5 мин, присоединяя второй экстракт к первому. К экстрактам добавляют 2,5 мл раствора я-нитрофенилдиазония, доливают до метки водой и перемешивают. Измеряют оптическую плотность растворов в кювете с толщиной слоя 50 мм при светофильтре № 4 (434 нм) относительно контрольного раствора. Строят градуи-ровочный график зависимости оптической плотности от концентрации фенольных гидроксильных групп (в мг). 2 г изодегидрацетовой кислоты в пробирке из тугоплавкого стекла растворяют в 3,2 мл концентрированной серной кислоты. Пробирку погружают в масляную баню, нагретую до 170—180°. Температура жидкости в пробирке не должна превышать 160—170°. При нагревании раствор следует энергично перемешивать. Раствор нагревают до тех пор, пока не перестанут выделяться пузырьки углекислого газа (около 10—15 минут). Затем смесь разбавляют 5—10 мл воды со льдом и 8 раз экстрагируют 100 мл эфира, порциями по 10—15 мл. Эфирные экстракты объединяют, промывают несколько раз малыми порциями воды и сушат над хлористым кальцием. После отгонки эфира получают 1—1,2 г сырого 4,6-диметйл-а-пирона, загрязненного непрореагировавшей изодегидрацетовой кислотой. Поые того как гигохлсрнт прореагирует, органический и водный елок разделяют. 13ерюшй водный слон фильтруют бел отсясинання и фильтрат тгц;п€.льно аксчрагируют диэтилоным жрнром до тех пор, лпка экстракт ие станет бесцветным. Эти экстракты объединяют с раствором к тстрахлороыета-не, полученную емка, прпмывают водным гн дрок ар бон атом натрия н сушат 1Мд сульфатом мап;ня. Упарииавше o-i-фильтрованного раствора дает скстло-же^чтый продукт, котгрый очищают лнГю вакуумной перегонкой, пкйа перекристаллизацией к получают 1,У-Дикетон п виде желтой жидкости или кристаллов. из реакционной смеси при комнатной тгмпернтуре при пониженном давдении (1 мм рт. ст.), а остаток экстрагируют ацегпнпм (4X30 кл) при перемешивания. Экстракты объединяют, фильтруют, сушат над сульфатом нагрня, а затем упарнваюг при комнатной текпернтурс н пониженном давлении, получая инпкос желтое масло (1,23 г, 64,5%) — полимерную форму [7] 2,й-двгидрок-сн-3,4-1тександиона. Реакционную смесь разбавляют 100 мл бензола и нагревают на водяной бане при 45° в течение 5,5—6 часов. Колбу охлаждают, вносят небольшими кусочками 200 г льда, отделяют органический слой, а водный экстрагируют хлороформом два раза по 40 мл. Экстракты объединяют, промывают холодной водой и высушивают хлористым кальцием. Растворитель отгоняют, кристаллический остаток (т. пл. 107—110°) перекристаллизовывают из смеси бензол-н-гексан (1:2). Т, пл. 110—111°. Выход 19,3—19,5 г, или 67,2—67,6% теоретического количества. тура смеси не превышала 0° (прим. 4). Реакционную смесь оставляют на ночь, затем нагревают при 25—30° в течение часа. Эфирный слой отделяют и промывают 5%-ным раствором углекислого калия, а к водному слою прибавляют насыщенный раствор углекислого калия до нейтральной реакции и экстрагируют эфиром (два раза порциями по 50 мл). Эфирные экстракты объединяют, промывают водой, сушат над хлористым кальцием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 117— 120°/6 мм. Выход 15,8—16,4 г (82,8—85,9%). В колбу емкостью 3 л, снабженную эффективной мешалкой, помещают 5,64 г (0,035 моль) 8-оксикарбости-рила (2,8-диоксихинолина), 69,1 г (0,5 моль) углекислого калия, 750 мл воды и добавляют 11,4 г (0,06 моль) п-толуол-сульфохлорида и 750 мл хлороформа. Смесь энергично размешивают 4—6 ч при комнатной температуре. Нижний слой отделяют, верхний слой дважды экстрагируют хлороформом порциями по 125 мл. Экстракты объединяют, высушивают прокаленным сульфатом натрия, фильтруют и упаривают досуха. Остаток перекри-сталлизовывают из 400—460 мл этилового спирта с применением активированного угля и получают 7,2—8,3 г препарата в виде бесцветных кристаллов; т. пл. 212— 213 °С, выход 65,2—75,2% (от теоретического). По литературным данным1, т. пл. 210—211°С. ми по 10—15 мл. Эфирные экстракты объединяют, промывают не- тырьмя порциями бензола. Экстракты объединяют с органиче- (порциями по 10 мл). Экстракты объединяют, промывают водой, 2500 мл петролейного эфира). Экстракты объединяют, промы- 250 мл). Экстракты объединяют и упаривают досуха при пони-  Электронных плотностей Электронными оболочками Эффективное использование Электронная поляризация Электронной микрофотографии Электронной структуры Электронное состояние Электронного парамагнитного Электронно микроскопическая |
- |
Навигация