Термины, связанные с цементом. Экстракты высушивают

Главная --> Справочник терминов

Экстракты высушивают экстракты соединяют, сушат сернокислым натрием, эфир отгоняют. Остаток перегоняют под уменьшенным давлением, собирают фракцию с т. кип. 98—103° (70 мм). Выход 2-фторбензальдегида равен 87—94 г (70—76% от теорет.) [4].

4-трет. Бутилфенилметилкарбинол. Около 400 мл абсолютного эфира прибавляют к 11,4 г (0,3 моля) литийалюминийгидрида, находящегося в колбе, из которой воздух вытеснен азотом. Смесь перемешивают около 15 мин., затем в течение 1,5 часа прибавляют 176 г (1,00 моль) 4-трет. бутилацетофенона. После этого медленно прибавляют воду до пре» кращения выделения газа. Смесь выливают на 200 г льда, смешанного с водой, и прибавляют 700 мл 10%-ной серной кислоты. Отделяют эфирный слой и дважды экстрагируют водный слой эфиром, беря каждый раз по 200 мл эфира. Эфирные экстракты соединяют с эфирным слоем, сушат безводным поташом и отгоняют эфир; получают 178,1 г белого кристаллического вещества, т. пл. 62 — 64°. После перекристаллизации из смеси гекса-нов получают 164 г 4-трет. бутилфенилметилкарбинола с т. пл. 66,6 — 67,4° (испр.); выход равен 92% от теорет. По другим данным, 4-трет. бутилфенил-метилкарбинол кипит при 138 — 139° (16 мм); т. пл. 67 — 68° [54].

Раствор 3,5 г 4-ацетоксиметилстирола [88] (см. ниже 3,5 г едкого кали, 0,5 г гидрохинона и 0,5 г серы в 25 мл спирта кипятят с обратным холодильником в течение получаса. Разбавляют 200 мл воды, подкисляют 5 мл ледяной уксусной кислоты и дважды экстрагируют бензолом. Бензольные экстракты соединяют, фильтруют и перегоняют; получают 1 г 4-оксиметилстирола, выход составляет 38% от теорет. [88].

4-Ацетоксиметилстирол получают пиролизом 4-(а-ацетоксиэтил)бензилового эфира уксусной кислоты в кварцевой трубке [22], наполненной силикагелевым катализатором. Трубку нагревают до 475—500° и при давлении 25—30 мм в нее подают водяной пар и 139,5 г 4-(а-ацетоксиэтил)бензилового эфира уксусной кислоты в течение 100 мин. После введения всего количества эфира трубку продувают паром в продолжение 10 мин., охлаждают и промывают бензолом. Дистиллят и промывные жидкости соединяют и дважды экстрагируют бензолом. Экстракты соединяют и перегоняют в присутствии серы и гидрохинона; получают 57 г 4-ацетоксиметилстирола с т. кип. 128—158° (15 мм); п2? 1,5348; выход составляет 55 % от теорет. Одновременно выделяют 33 г 4-ацетилбензилового эфира уксусной кислоты с т. кип. 158—178° (15 мм); п2? 1,5201, который является примесью к неочищенному 4-(а-ацетоксиэтил)бензиловому эфиру уксусной кислоты. С поправкой на присутствие 4-ацетилбензилового эфира уксусной кислоты выход 4-ацетоксиметилстирола составляет 72 % от теорет. 188].

4-Формилстирол. 18 г (0,102 моля) 4-формилкоричной кислоты растворяют в 120 мл хинолина и прибавляют 0,1 г уксуснокислой меди. Этот раствор по каплям прибавляют к 5 г медного порошка, находящегося в колбе для перегонки (емкостью 50 мл), нагретой до 300—310°. Скорость прибавления раствора 4-формилкоричной кислоты в хинолине регулируют таким образом, чтобы в колбе для перегонки не было заметного количество жидкости. Дистиллят выливают в 400 мл 3 н. серной кислоты и отгоняют 4-формилстирол с водяным паром. Полученный дистиллят экстрагируют тремя порциями эфира (по 100 мл каждая), эфирные экстракты соединяют, промывают разбавленной серной кислотой, разбавленным раствором соды и водой, сушат безводным сернокислым кальцием и отгоняют эфир под уменьшенным давлением. Остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме и получают 7 г 4-формилстирола; выход составляет 52% от теорет. [130].

3-Нитростирол. В круглодонную колбу емкостью 1 л помещают; 57 г (0,34 моля) 3-нитрофенилметилкарбинола, 500 мл сухого бензола, 5 г фосфорного ангидрида и очень незначительное количество 4-трет.бутил-пирокатехина. Смесь кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение 5,5 час, затем декантируют бензольный слой с кислотного слоя, отгоняют бензол и остаток перегоняют с водяным паром для отделения более летучего 3-нитростирола от 3-нитрофенилметилкарбинола. Дистиллят ot перегонки с водным паром экстрагируют двумя порциями четыреххлористо-го углерода (по 100 мл каждая). Нелетучий остаток от перегонки с водяным паром экстрагируют двумя порциями бензола (по 100 мл каждая); бензольные экстракты соединяют и сушат 10 г безводного сернокислого натрия. Фильтруют и разбавляют бензольный раствор сухим бензолом до 500 мл. Этот бензольный раствор вновь нагревают с фосфорным ангидридом и обрабатывают, как указано выше, для разделения 3-нитрофенилметилкарбинола и 3-нитростирола. Операцию дегидратации повторяют еще раз для полного использования взятого для реакции 3-нитрофенилметилкарбинола. Экстракты, полученные экстрагированием четыреххлористым углеродом дистиллятов от трех перегонок с водяным паром, соединяют и сушат 20 г безводного сернокислого натрия. Фильтруют, прибавляют незначительное количество 4-трет.бутилпирокатехина и отгоняют четыреххлористый углерод. Остаток перегоняют в вакууме из колбы Кляйзена емкостью 125 мл и выделяют 12,7 г 3-нитростирола с т. кип. 96—100° (3 мм); выход составляет 25% от теорет. [47].

Изофталевый альдегид. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, доходящим почти до дна колбы, помещают 25 г ж-ксилола, 1 кг (928 мл) уксусного ангидрида и 400 г (382 мл) ледяной уксусной кислоты. К этой смеси при перемешивании и охлаждении до 5—10° медленно приливают 150 г (83 мл) концентрированной серной кислоты, после чего влечение 1,5 час. осторожно, небольшими порциями, прибавляют 90 г хромового ангидрида, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 10°. После того как весь хромовый ангидрид прибавлен, перемешивают еще 2—3 часа при 5°. Реакционную смесь быстро выливают на 2 л дробленого льда при энергичном перемешивании и экстрагируют тремя порциями хлороформа (по 250 мл каждая). Если синтез повторяют, то эти экстракты хранят раздельно и используют для экстрагирования при повторном синтезе. Хлорофор-менные экстракты соединяют и дважды промывают водой для удаления большей части кислоты; нейтрализация хлороформенного раствора нежелательна. Хлороформенный раствор сушат, фильтруют и отгоняют хлороформ в вакууме, следя за тем, чтобы температура раствора не превышала 40°. К остатку прибавляют 100 мл воды и 10 мл 85%-ной фосфорной кислоты -и перегоняют с водяным паром. Первые 10—15 мл дистиллята (хлороформ) отбрасывают, а затем собирают около 4 л дистиллята, который охлаждают в течение ночи в леднике. Фильтрованием отделяют 10 г изофталевого альдегида с т. пл. 84—87°. Водный фильтрат экстрагируют хлороформом, отгоняют от экстракта растворитель в вакууме и остаток перекристаллизо-вывают из спирта и воды. Общий выход изофталевого альдегида равен 18—19,5 г (29—31% от теорет.). После нескольких перекристаллизации вещество плавится при 89° [248].

Терефталилдиуксусный эфир. В круглодонную колбу помещают 40гтерефталилдиацетоуксусного эфира и 200 мл 10%-ного спиртового раствора аммиака. Реакционную смесь нагревают в течение 1 часа до 60°, затем охлаждают и выдерживают 18 час. в холодильнике. Отфильтровывают выпавший при стоянии осадок; последний трижды экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты соединяют и промывают водой. Эфир отгоняют и остаток перекристаллизовывают из спирта. Получают терефталилдиуксус-ный эфир с т. пл. 69—70°; выход равен 65% от теорет. [249].

ний соединяют с источником углекислоты и при хорошем охлаждении (лед с солью) пропускают предварительно высушенную углекислоту*. После окончания реакции** прекращают охлаждение, перемешивают реакционную массу 10 — 15 мин, снова охлаждают льдом и при охлаждении разлагают разбавленной соляной или серной кислотой. Верхний эфирный слой экстрагируют 4 — 5 раз эфиром (по 20 мл), эфирный слой и экстракты соединяют и высушивают сульфатом натрия или магния. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток фракционируют. Собирают фракцию с темп. кип. 138— 141° С.

Щелочной раствор экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт присоединяют к предгону первой перегонки (до 190°), содержащему главным образом толуол. Этот предгон встряхивают с 20 мл 10%-ной соляной кислоты, толуол отделяют (примечание 4), кислый раствор экстрагируют небольшим количеством эфира для удаления остатка толуола, затем сильно подщелачивают едким натром и вновь экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты соединяют и после отгонки эфира перегоняют. Таким образом, можно получить еще около 10 — 15 г 2-аминопиридина, присоединить к главной фракции (190 — 215°) и перегнать вторично. Фракция, кипящая в пределах 202 — 207°, представляет собой практически чистый 2-аминопиридин.

Объединенные толуольные экстракты дважды промывают водой, а затем 5%-ным водным раствором карбамида порциями" по 200 мл до отрицательной пробы промывной жидкости по иодкрахмальной бумажке на содержание окислов азота. То-луолышй раствор экстрагируют несколько раз 10%-мьщ водным раствором соды до тех пор, пока гроба, взятая из экстракта, не будет больше содержать нитроэфира. Содовые экстракты соединяют и промывают один раз 200 мл толуола. После этого водный раствор тщательно подкисляют концентрированной соляной кислотой по индикаторной бумажке конго красный; при этом для охлаждения периодически добавляют лед.

Реакционную смесь кипятят на водяной бане в течение 4—5 часов и по охлаждении до комнатной температуры обрабатывают 10-проц. соляной кислотой до кислой реакции на конго. Водный слой отделяют от бензольного, последний промывают 20 мл воды, которые присоединяют к отделенному водному слою. Водный раствор продукта реакции насыщают углекислым натрием, приливают 50 мл эфира, затем несколько мл концентрированного раствора едкого натра, отделяют эфирный слой, а водный экстрагируют тремя порциями эфира по 30 мл каждая. Соединенные эфирные экстракты высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию,, кипящую при 102—103° (1,5 мм).

б) Получение т/?а«?-2-метшщиклопентанола. Избыток диборана (полученного из 3,8 г боргидрида натрия) в диглиме и эфират трех-фтористого бора пропускают через раствор,16,4 г (0,2 моля) 1-метил-циклопентена в 60 мл тетрагидрофурана при О °С в течение 2 ч. После выдерживания смеси в течение 1 ч при 25 °С добавляют несколько кусочков льда для того, чтобы гидролизовать избыток диборана, и смесь погружают в ледяную баню. Добавляют 45 мл 3 М раствора едкого натра, а затем 25 мл 30%-ной перекиси водорода в течение 1 ч. После выдерживания смеси еще в течение 1 ч при 25 °С отделяют верхний слой, водный слой экстрагируют эфиром и объединенные эфирные экстракты высушивают. При фракционировании получают 85% транс-спирта [И].

а) Получение 2-метилгексаналя. 20 г р-бутилаллилового спирта СН2=С(С4Н9)СН2ОН нагревают 48 ч в атмосфере азота в 0,4 н. растворе серной кислоты, содержащем 1 объем диоксана и 3 объема воды. (Если используемый спирт растворим в воде, диоксан можно не вводить.) Смесь охлаждают и 'экстрагируют эфиром, эфирные экстракты высушивают, перегоняют и получают альдегид в виде семикарбазона, с выходом 90%, т. пл. 92—93 °С [15].

которым плавает слой из 150 мл эфира.-Смесь выдерживают при температуре 0—5 °С, но'вскоре поднимают ее до 20 °С и поддерживают при 25 °С в течение 30 мин. Серебро отфильтровывают, промывают эфиром и объединенные эфирные экстракты высушивают и концентрируют. При перегонке из остатка выделяют продукт с выходом 78% [91.

Тем временем в раствор 12,4 г (0,23 моля) метилата натрия в 200 мл метанола пропускают сильный ток азота при охлаждении льдом и прибавляют при перемешивании раствор 35,0 г (0,23 моля) метилсалицилата в 50 мл метанола. Затем за 5 мин добавляют неочищенный и мид ох лор ид в 65 мл безводного д и этилового эфира, охлаждающую баню удаляют и мутную коричневую смесь перемешивают 3 час при комнатной температуре, после чего добавляют поду и продукт извлекают эфиром. Красные экстракты высушивают; темное затвердевающее масло, оставшееся после удаления растворителя, перекристаллизовывают из сме-си метанол -— гексан; при этом получают 59,2 г (70%) желтых призматических кристаллов с т. пл. GO — 641;. Продукт достаточно чист для использования в перегруппировке Чапмана. Двукратная перекристаллизация из метанола приводит к получению бесцветных кристаллов с т. пл. G2- G5°. Поглощение УФ (этанол): ?.ыаш. 228 ммк (е 24 000), 278 ммк (е 5400). Поглощение ИК (КВг): 5,80 и 5,97 мк.

N-Фенил-N-к-фторфениламин [13]. Смесь 10,9 г (0,037 моля) Г\[-фепил-Гч-(гс-фторфе1тил)бензамида и 30 е едкого кали в 30 мл 1ЮДЫ и 125 мл этанола нагревают при кипении 2 час. Затем добавляют воду и смесь упаривают в вакууме для удаления большей части этанола. Мутную смесь трижды промывают диэтиловым эфиром и экстракты высушивают. По удалении растворителя осталось темно-красное масло, которое перегоняют в вакууме на маленькой колонке Вигре. Продукт получают в виде желтого масла с т. кип. 78--8070,01 мм; закристаллизовывается при охлаждении, т. пл. 33,5—35,5", выход 5,9 г (85%). Поглощение УФ (этанол): ЯмаР(, 241 ммк (плечо, е 3860), 28) ммк (Е 18 GOO). Поглощение ИК (хлороформ): 2,99 мк.

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 50 мл абсолютного спирта и прибавляют небольшими кусочками 1 г металлического натрия. После полного растворения последнего при перемешивании приливают 15,3 г (0,15 моля) диметилацетилкарбинола (прим. 1) и 26,0 г (0,2 моля) ацетоуксусного эфира. Смесь нагревают на водяной бане до кипения и перемешивают в течение 8 ч. Реакционную смесь охлаждают, заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют растворитель. Остаток подкисляют 20% -ной соляной кислотой до рН 6 и экстрагируют три раза по 30 мл эфира. Объединенные эфирные экстракты высушивают над безводным сернокислым магнием, после чего отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 96 — 106°/2 мм, nj° 1,4825 — 1,4840. Отгон при стоянии кристаллизуется (прим. 2), т. пл. 51 — 52°. После перекристаллизации из 30 мл петролейного эфира вещество плавится при 53 — 54°

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 50 мл абсолютного спирта и прибавляют небольшими кусочками 1 г металлического натрия. После полного растворения последнего, при перемешивании прибавляют 15,3 г (0,15 моля) З-окси-З-метил-2-бутанона и 32,Ог (0,2 моля) малонового эфира. Смесь кипятят при перемешивании 6 ч, затем охлаждают, заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют растворитель. Остаток подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой и экстрагируют эфиром (три раза по 30 мл). Объединенные эфирные экстракты высушивают безводным сернокислым магнием, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 127—129°/2 мм, ПР° 1,4760. Отгон при охлаждении кристаллизуется, т. пл,

Смесь сливают в стакан, содержащий 200 мл ледяной воды, нейтрализуют 30—35 г углекислого натрия и оставляют на ночь. На следующий деь?ь выделившийся слой продукта реакции экстрагируют 3—4 порциями эфира па 50 лея, соединенные эфирные экстракты высушивают без водным сернокислым натрием и, отогнав растворитель, перегоняют остаток в вакууме, собирая вещество, кипящее при 140— 14Г/1 мм. '

2,5-Бис-(дипропиламипометил)фуран. В полулитровую круглодонную колбу помещают 13,3 г (0,5 моля) неочищенного хлоргидрата 5-(дипропиламинометил)фурфурил хлорида и 150 мл сухого бензола. К смеси приливают раствор 15,15 г (0,15 моля) дипрспиламина (примечание 2) t 150 мл абсолютного бензола, колбу присоединяют к обратному холодильнику и кипятят реакционную смесь на водяной бане в течение 8—10 часов. После охлаждения обрабатывают смесь 10°/(,-ной соляной кислотой до кислой реакции на конго. Бензольный слой отделяют от водного, последний насыщают углекислым натрием до образования густой кашицы, которую дважды экстрагируют 150—200 мл эфира Затем приливают 3—5 мл концентрированного раствора едкого натра н еще 2—3 раза экстрагируют эфиром, порциями по 150—200 мл каждая. Соединенные эфирные экстракты высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 137—140°/2 мм. Выход 7,2— 7,8 г или 49,2—53,0*/0 теоретического количества (примеча^ ние 3).

Содержимое колбы сливают в стакан, содержащий 100 мл ледяной воды, при помешивании стеклянной палочкой нейтрализуют 25—26 г углекислого натрия и оставляют иа ночь. Выделившийся слой экстрагируют 3-4 раза эфиром, порциями по 30—50 мл, соединенные эфирные экстракты высушивают прокаленным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 98 —100°/12 мм.

Электронными эффектами Электронным микроскопом Электронная микрофотография Электронной конфигурации Электронной промышленности Эффективное перемешивание Электронного излучения Электронном микроскопе Электронно микроскопическим