Термины, связанные с цементом. Экстрактивная дистилляция

Главная --> Справочник терминов

Экстрактивная дистилляция (Я г) в воде (20 мл). После перемешивания в течение 10 мин эту фильтруют через слой целита и промывают окадок на фильтре ацетоном (3Xlfi мл). Объединенное фильтраты нейтрализуют до рН 7 fi M серной кислотой (приблизительно 6,4 л'л) и растпор упарииают, отюиян ацетон на роторном испаритше. Остапгнийс:и водный растиор доводят до pll 2 добавлением fi М серной кислоты (приблизительно 2,3 кл) к экстрагируют бутиловым спиртом (Г)Х45 ыл). Объсдинекнке бутанольные экстракты экстрагируют 2/sDH-Hh!M водным раетнороы хлорида ];а'грни (iff) ь;л) и полученную водную фазу реэкстрагируют бутилоикм спиртом (50 мл). Объединенные бутянпльные экстракты упаривают лри пониженном дамении н получают твердый остаток (12,1 г), шлорый экстрагируют последовательно порциями дин^шропилипоги' эфира*** (?00, 8U и ^0 мл), клжлыи раз декантируя раетнор после экстракции. Объединенные порции диизопропилового афира упарившот Д[] объема прийли-

Через 2 ч к реакционной смс.си прибавляют для раэлонштня избытка пермянгаиата бисульфит натрия и получений темно-коричневый растнор упаривают при пониженном давлении до объема приблизительно 4 л. ЗЯТЕМ смес.ч> охлаждают до 4 "С, подкисляют охлажденной льдом 50%-пой гарной кислотой н экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира (1X2,5, IX1.S к 1x1,5 л). Эти экстракты промывают раствором бисульфита натрия до полного отмыкания иода, эатим. водой до нейтральной реакции и, наконец, сушат. Объединенные экстракты упаривают ло объема прнблияитслыго 700мл, ра.чбавляют гексанит и полученную гмесь угарнвяют до объема приСлили-телыю 250 к л. Этот растнор выдерживают при комнатной температуре к течение 8 ч, а затем при 4 °С в течение еще 8 ч. Выпавший осадок — 5 сжсо-3,й-срко-А-корхолеС!аи-3-оная кислота (3fi,3—.48.3-г) с г. пл., 153—154 СС, Из маточного раствора при упаривании получают сырой продукт, который ПОСЛЕ перекристаллизации из смеси диэтиловый эфкп — гексан дает вторую порцию кетокислоти (4,2—4,9 г, оСщий выход 7!*—81%).

ние 15 мни "Ог.лс того, как прибавление закончится. Диоксид марганца,. образующийся в реакции, растворяют, приСаилнн минимальное количество 5в;а-иого раствора нитрита натрия в рааб аи лепной (R объемном соотношении 1:8) серной кислоте (требуется приблизительно 80 мл такого раствора). Полученную смось насыщают хлоридом натрия, экстрагируют диэтиловым эфиром (1X150 н 3X75 мл) и объединенные органические экстракты упаривают на роторном игларитилс. Оставшийся после экптракции водный слой нясн-щают хлоридом 1[атрин, экстрагируют диэтиловьгм эфиром (3X50 мл) н обь-р^иие!гиые йодные экстракты экстрагируют 5% -ним водным раствором гндр-окс.ида натрия (4X50 мл). Органический слой промывают насыщенным йодным раствором хлорида натрия, сушат ггад сульфатом натрия, а аатсм упари-нают, получая остаток, который подвергают фракционной перегонке при ио-нижошюм давлении. Пер ние фракции (U,73C г), кнпящне ниже G5eC/fi мм рт. ст., представляют coGoii смес.ь 5,6-декандиона и б-гидрокси-Б де-канона [по данным ГЖХ (терефгалевая кислота ~ Carbowax SO M, 20% на иог.ителе хримосорб W DMCS, 60— -80 мет)]. Последняя фракция1 (3,9Й г, С5%) с т. кип. fifi — fi7 *C/C мм рт. ст. соотпетг.твует б-гидрокси-5-декп-ноггу с чистотой >99%.

зольные экстракты упаривают; к остатку приливают 522 мл

нольные экстракты упаривают в вакууме. Остаток кри-

зольные экстракты упаривают, остатки влаги удаляют

Выполнение анализа. В две конические колбы помещают две навески полимера по 0,3 г, взятые с погрешностью не более 0,0002 г, в одну заливают 10 мл метанола (для растворения свободного додекаметилендиамина), а в другую—10 мл этанола (для растворения свободного пиромеллитового диангидрида). Интенсивно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре 24 ч. Затем, отфильтровав осадки, экстракты упаривают до 2 мл на воздухе при комнатной температуре. Хро-матографирование проводят восходящим способом на пластинках silufol в системах 1 и 2. На две пластинки наносят по 7-10~3 мл экстрактов и 1%-ные растворы свидетелей: на одну пластинку 1%-ный раствор пиромеллитов'ого диангидрида в этаноле, на другую—1%-ный раствор додекаметилендиамина в метаноле. Пластинки опускают в камеру со смесью растворителей и проводят хроматографирование до тех пор, пока слой растворителя не достигнет линии фронта. После окончания разделения хроматограммы сушат на воздухе 24 ч, затем проявляют, опрыскивая их раствором бромфенолового синего. Визуальным сравнением интенсивности окраски пятен проб и свидетелей находят и рассчитывают содержание мономеров. Предел обнаружения примесей — не менее 0,1%.

Ход определения. Навеску исследуемого образца 2—3 г обрабатывают спиртом (см. гл. II, разд. П.5), экстракты упаривают, затем переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят объем спиртом до метки. Берут 2—3 мл экстракта и качественно определяют наличие фосфора (см. гл. III, разд. III.3.2).

Приготовление [Сг(С6Н6)(СО)3] [22]. Смесь бензола (100 мл; 1,0 моль), 2-пиколина (100 мл; 1,2 моль) и гексакарбонилхрома (8,8 г; 0,04 моль) кипятят 96 ч с обратным холодильником. Избыток исходных реагентов удаляют на роторном испарителе при пониженном давлении. Желто-зеленый остаток экстрагируют порциями горячего эфира до обесцвечивания экстракта. Объединенные экстракты упаривают досуха на роторном испарителе, остаток промывают пентаном для удаления пиколина. Выход 7,7 г (90%); т. пл. 160—164°С Возгонкой (85 "С при 10_3 мм рт. ст.) или перекристаллизацией из эфира получают вещество с более высокой температурой плавления.

SO3) добавляют 1,00 мл бензола-Hi. Колбу закрывают и охлаждают в течение приблизительно 0,5 мин. водой, затем смесь встряхивают в продолжение 8—15 мин., время от времени охлаждая ее в начале встряхивания. В заключение смесь выливают в 5 мл охлажденного льдом насыщенного раствора хлористого натрия. Колбу споласкивают несколькими миллилитрами того же раствора. После охлаждения раствора соли в холодильном шкафу выпавшие кристаллы бензосульфоновокислого-2, 3,4-Hf/s натрия собирают и промывают насыщенным раствором хлористого натрия. Кристаллическую массу, частично подсушенную на фильтре, кипятят последовательно с тремя порциями спирта по 60 мл каждая. Соединенные вместе экстракты упаривают досуха, а остаток растворяют в абсолютном спирте. Раствор

эффективных (и универсальных для различных мономеров) ингиби-рующих систем заключается в том, что в каждом конкретном случае в зависимости от состава углеводородной смеси, условий ее переработки (например, простая ректификация или экстрактивная дистилляция с растворителем) или хранения вещества, активно тормозящие, например, стадию инициирования полимеризации, могут не оказывать влияния на дальнейшие стадии процесса (передачу и разветвление цепи). Ингибитор должен быть эффективным при повышенных температурах, обладать многофункциональным химическим действием, хорошо растворяться в полярном экстра-генте, иметь низкую летучесть, не должен вступать в реакцию с экстрагентом; в то же время ингибитор должен легко удаляться или разрушаться, чтобы мономер, который он защищает, был способен к целевой полимеризации.

Экстрактивная дистилляция. В качестве ингибиторов полимеризации бутадиена применяют ТБК, нитрит натрия, р-нафтиламин, а-нитрозо-р-нафтол. Для изопрена используют нитрит натрия и его смеси с циклогексаноном.

экстрактивная дистилляция углеводородов 222 производство фурфурола 39 диацетат 10, 42, 43, 44, 77, 171 оксим 143 семикарбазон 227

2) экстрактивная дистилляция;

3.3. ЭКСТРАКТИВНАЯ ДИСТИЛЛЯЦИЯ

.3.3.1 Одноступенчатая экстрактивная дистилляция

3.3.2. Двухступенчатая экстрактивная дистилляция

Двухступенчатая экстрактивная дистилляция

При дегидрировании изопентана кроме основной реакции протекают побочные реакции с образованием легких углеводородов (С]—С4), тяжелых углеводородов (С6 и выше), оксида и диоксида углерода и кокса, а также реакции изомеризации. В связи с этим фракция СБ, получаемая из контактного газа, является сложной смесью углеводородов: трех изоамиленов, изопентана, пентана, амиленов, цис- и трамс-пиперилена, изопрена, циклопентадиена и др. Поэтому выделение из такой фракции чистых изоамиленов весьма сложно. Для разделения изопентан-изоамиленозых смесей применяется экстрактивная дистилляция, аналогичная процессу, описанному для бутадиена' (см, гл. 3).

Возвратные (ре-цикловые) изоамиле-ны направляются на экстрактивную дистилляцию для вывода изопентана со второй стадии дегидрирования во избежание его накопления в системе. Экстрактивная дистилляция проводится в колоннах 2 и 3. Из верхней части колонны 3 отбирается возвратная изопентановая фракция, содержащая не более 5% примесей изоамиленов, м-пентана и амиленов, которая после азеотропной осушки (на рис. 4.7 не показана) поступает на повторное дегидрирование. Из нижней части колонны 3 ДМФА, частично насыщенный изоамиленами, направляется в колонну 2, где происходит его окончательное насыщение изоамиленами. Из нижней части колонны 2 ДМФА с массовым содержанием углеводородов Cg около 6% поступает на десорбционную колонну 5, в которой из ДМФА отгоняются изоамилены, содержащие до 5% изопентана. Погон из колонны 5 после конденсации и охлаждения поступает на склад и на вторую стадию дегидрирования. Снизу колонны 5 отходит горячий ДМФА, освобожденный от изоамиленов. Он направляется для обогрева теплообменников 1 и через емкость 6 в холодильник 4, после которого поступает в верхнюю часть колонны 3 на поглощение изоамиленов.

Разделение изоамилен-изопреновой фракции. Получаемая при дегидрировании изоамиленов изоамилен-изопреновая фракция содержит помимо изоамиленов и изопрена также изопен-тан, пентан, м-амилены, пиперилен, циклспентадиен, углеводороды фракций Cz—!С3, Се и выше, ацетиленовые. В связи с близостью температур кипения этих углеводородов разделение этой фракции обычной ректификацией невозможно. Поэтому для выделения изопрена и возвратной изоамиленовой фракции, а также для вывода примесей, отрицательно влияющих на полимеризацию изопрена и качество стереорегулярного изопре-нового каучука, применяется двухступенчатая экстрактивная дистилляция с ДМФА в сочетании с последующей ректификацией получаемого изопрена-сырца. Применение двухступенчатой экстрактивной дистилляции исключает дополнительную очистку изопрена-сырца от циклопентадиена и ацетиленовых соединений, так как они удаляются из изопрена в процессе дистилляции.

Электронными оболочками Эффективное использование Электронная поляризация Электронной микрофотографии Электронной структуры Электронное состояние Электронного парамагнитного Электронно микроскопическая Электронно микроскопическом