|
|
|
Главная --> Справочник терминов Эффективным ингибитором Прибор состоит из трехгорлой колбы емкостью 2 л, снабженной мешалкой Гершберга (см. рис. 5), эффективным холодильником, закрытым хлоркальцие-вой трубкой, и капельной воронки. В колбе нагревают 4,5 моля натрия под 800 мл ксилола (в случае эфиров дикарбоновых кислот берут 1000 мл ксилола на 0,5 моля эфира) в присутствии небольшого количества (на кончике шпателя) стеариновой кислоты (эмульгатор). Когда натрий .расплавится, нагревание прекращают и пускают в ход мешалку. Перемешивают очень сильно до тех пор, пока натрий не перейдет в очень тонкую серую суспензию. Тогда перемешивание прекращают и охлаждают ниже температуры плавления натрия. После этого снова при хорошем перемешивании прибавляют из капельной воронки смесь I моля сложного эфира или иитрила (в случае эфиров дикарбоновых кислот 0,5 моля) и 3,5 моля изопропилевого спирта. Прибавление ведут с такой В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой и эффективным холодильником, защищенным от влаги воздуха поглотительной трубкой, наполненной хлоридом кальция (рис. 2.1), помещают 20 мл сухого эфира и быстро вносят через боковой тубус 1,8 г (0,22 моль) порошкообразного гидрида лития. Пускают в ход мешалку и к перемешиваемой суспензии гидрида лития в эфире из капельной воронки прибавляют раствор бромида алюминия с такой скоростью, чтобы эфир слабо кипел. Для завершения реакции смесь нагревают дополнительно при слабом кипении в течение 1,5-2 ч, после чего колбу охлаждают или оставляют до следующего дня. В круглодонную колбу емкостью 150 мл помещают 44 мл пар-альдегида, 1 мл концентрированной H2SO4 и кипятильники (несколько стеклянных капилляров). Присоединяют колбу к внсокому дефлегматору, снабженному термометром и эффективным холодильником, и нагревают ее на водяной бане (рис. 1 в Приложении I). Отгоняющийся ацетальдегид собирают в охлаждаемый ледяной водой приемник (алонж глубоко погружен в приемник). Деполимеризация заканчивается за 40—55 мин. (Ацетальдегид весьма летуч, пары его ядовиты; правила работы и' первая помощь при отравлении см. стр. 256, 259). Холодильник Димрота (рис. 3, ж)— очень эффективный обратный холодильник. Его также используют в качестве нисходящего,. ёслн мо*но пренебречь относительно большими потерями дистил-jilrra н^меевике. Спай змеевика с рубашкой А находится вне зоны с большим перепадом температур, поэтому, применяя такой хо-лодйлгайк при работе с жидкостями, кипящими выше 160 °С, мож-ib напасаться осложнений. Поскольку внешней рубашкой хо-ТОДШЙНика является воздух при комнатной температуре, на ее йЬвебхности не конденсируется атмосферная влага (см. выше). Правда, низкокипящие вещества могут «ползти» по внутренней стороне рубашки и тем самым «протаскивать» зону охлаждения. Холодильник Димрота поэтому не подходит в качестве обратного «ИЛИ ' Сравнительно низкокипящнх веществ, например для эфира. У верхнего открытого конца холодильника на подводящих воду Флангах легко конденсируется атмосферная влага, поэтому ею ЛЩйшают хлоркальциевой трубкой (рис. 4, а). "^Эффективным холодильником является конструкция, сочетающая1 принципы холодильников Либиха и Димрота (рис. 3, з). Его Ограждающее действие вполне достаточно для конденсации ннзко-?ипящих растворителей (эфир), однако на внешней рубашке холо- Как правило, свободно-радикальная полимеризация винильпых мономеров проводится в довольно простых системах (см. гл. 2). Для полимеризации мономера, ки пящего при температуре выше 40°, требуется лишь трех-горлая колба, снабженная эффективным холодильником, трубкой для ввода азота и механической мешалкой. В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, эффективным холодильником н трубкой для ввода азота, загружают 300 г чистого вшгнлацетата, 800 мл воды, 3 г додецилсульфата натрия, 3 г NaHsPCU-IbO и 1,5 г динитрнла азоизомасляной кислоты. Дли удаления воздуха сосуд промывают азотом н смесь, перемешивая, выдерживают при температуре 40° в течение 17 час. Непрореагировавший винилацетат удаляют из реакционной смеси перегонкой г водяным паром, смесь охлаждают, твердый полимер отфильтровывают, промывают водой н сушат. Поливинилацетат получают в виде мелких шариков или гранул, которые легко перерабатывать. Увеличивая количество инициатора, можно сократить время реакции. В 1-литровой трехгорлой круглодонной колбе, снабженной мешалкой с затвором, термометром, капельной воронкой и эффективным холодильником, верхний конец которого защищен хлор-кальциевой трубкой, растворяют 23 г (1 грамматом) блестящего металлического натрия (примечание 1) в 400 мл абсолютного этилового спирта (примечание 2). Для этого натрий нарезают примерно на 25 кусочков, и все это количество вносят в спирт сразу. Если реакция будет протекать бурно, то может оказаться необходимым охлаждение колбы в бане с холодной водой. Когда весь натрий растворится, раствор охлаждают до 50° и по каплям прибавляют к нему 130 г (127 мл, 1 моль) ацетоуксусного эфира (примечание 3), поддерживая температуру между 45 и 50°. Полученный раствор охлаждают примерно до 35°, а затем в течение 20 мин. при перемешивании прибавляют к нему по каплям 92,5 г (78,4 мл, 1 моль) эпихлоргидрина (примечание 4). Затем температуру раствора Хлорангидрид изомасляной кислоты, Трехгорлую колбу емкостью 1 л снабжают капельной воронкой емкостью 250 мл, эффективной мешалкой с затвором из резиновой трубки, смазанной глицерином (стр. 225), и эффективным холодильником (примечание 1). Воду, подаваемую в холодильник, охлаждают до 0°, а колбу погружают в большую баню с холодной водой. Прибор устанавливают в вытяжном шкафу и к верхней части холодильника присоединяют ловушку для поглощения газов («Синт. орг. преп.», сб. 2, стр. 78, рис. 3). 1. Потери больших количеств ацетальдегида можно избежать, применяя змеевиковый холодильник и нагревая реакционную смесь достаточно интенсивно для того, чтобы сконденсировавшиеся пары образовали гидравлический затвор; жидкость внутри холодильника должна занимать примерно две трети спирали. Зимой водопроводная вода обычно бывает достаточно холодной, так что для проведения синтеза можно удовлетвориться любым длинным эффективным холодильником или двумя холодильниками, установленными последовательно. Бромистоводородная S-этилтиомочевина. В 1-литровую кругло-донную колбу, снабженную эффективным холодильником, помещают смесь 150 г порошкообразной тиомочевины (1,97 моля; примечание 1), 250 г бромистого этила (2,29 моля) и 200 мл абсолютного спирта. Смесь нагревают, время от времени взбалтывая, на водяной бане (температура бани 55—65°) в течение 3 час. За это время тиомочевина полностью растворяется. Затем обратный холодильник заменяют на обращенный вниз и спирт вместе с избытком бромистого этила отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Во время перегонки температуру водяной бани медленно повышают до температуры кипения (примечание 2). Оставшееся масло переливают в стакан емкостью 500 мл и предоставляют ему кристаллизоваться (примечание 3). Твердое вещество растирают в порошок и сушат в эксикаторе (примечания 4 и 5). Выход составляет 340—360 г (93—99% теоретич.). В сосуд Л (рис. 21) помещают 1500 г измельченных мускатных орехов (примечание 1), смоченных эфиром (примечание 2). А представляет собой 3-литровую, перевернутую бутыль с тубусом, соединенную посредством стеклянных трубок диаметром 3 мм. с эффективным холодильником Сие 2-литровой круглодонной колбой В. В горло бутыли А вставлена фильтрующая гильза для аппарата Сокслета*. Колбу В соединяют с С посредством трубки диамет: ром 3 мм и длиною 75 см. В колбу В помещают 500 мл эфира и несколько кусочков глиняной тарелки для равномерного кипения. После этого эфир в колбе В нагревают па водяной бане так, чтобы пары его попадали в холодильник С, а конденсат стекал через Л в В. Эффективным ингибитором является неозон Д, который вводится в латекс при завершении полимеризации в количестве 2— 2,5% от массы полимера в виде эмульсии в растворе или совместно с ТЭТД при регулировании серой или отдельно при применении регулятора меркаптана. Кислород является эффективным ингибитором свободнораднкальных реакций, и этим тестом часто пользуются для отнесения механизма реакции к радиальному или ионному типу. Ввиду того что большая часть алкенов, димеризующихся с образованием циклобутановых производных, также очень легко подвергается термической полимеризации, обычно необходимо добавлять эффективный ингибитор полимеризации, чтобы уменьшить потери мономера в виде полимера с длинной цепью'. В случае стирола эффективным ингибитором является иод, и тогда образуется некоторое количество 1,2-дифснилциклобута-на [91]. Продолжительность индукционного периода определяется теми факторами, от которых зависит скорость удаления сорбированного вещества с поверхности твердой фазы. Примеси, которые слишком сильно сорбированы или из-за стерических затруднений не могут участвовать в реакции роста цепи (в роли сополимера), действуют как сильные ингибиторы процесса полимеризации. Из доноров наиболее сильными каталитическими ядами являются COS, CS2, R2S, СО, т. е. вещества, известные своим ингибирующим действием и способностью образовывать координационные связи. Из ненасыщенных углеводородов наиболее эффективным ингибитором считается пропадиен. Ацетиленистые соединения также снижают скорость полимеризации. Однако сорбция их треххлористым титаном Эффективный стабилизатор многих полимерных материалов (сополимеры формальдегида, полиолефины, эпоксидные полимеры, поливини л хлорид) , однако вследствие высокой летучести на практике применения не находит. Является эффективным ингибитором фотодеструкции полихлоропрепсшой пленки и ингибитором полимеризации метил мета к рил а та. которая является эффективным ингибитором солеотложений в Эффективным ингибитором отложений солей CaSO4 и СаСОз гнать иад эффективным ингибитором, собрать в прием* вающей промышленности, с наиболее эффективным ингибитором центрации АС 5-Ю'3 М. Наиболее эффективным ингибитором Наиболее эффективным ингибитором (20 мг/л) является  Эффективный холодильник Экстрактор непрерывного Экваториальный конформер Экваториальной ориентации Эффективным оказалось Эквимольном соотношении Эквимолярного количества Эквимолекулярных соотношениях |
- |
Навигация