|
|
|
Главная --> Справочник терминов Единственным описанным Более жесткие требования предъявляются к материалу анода в связи с возможностью его окисления при действии электрического тока. Поэтому анод изготовляют обычно нз благородных металлов, чаще всего из платины. Хорошие результаты дают также графитовые электроды, единственным недостатком которых является большая хрупкость. Если в качестве электролита применяется серная кислота, рекомендуются свинцовые электроды конденсации 2-бромпентана в 4,5-диметилоктан (50%), выходы достигают 50 — 99%. Единственным недостатком этой методики является токсичность солей таллия. Подобным же образом из натриевого производного^ уксусноамилового эфира и фснилового эфира пропионовой кислоты был получен к. -амиловый эфир пропионилуксусной кислоты [72]. В. обоих случаях были получены достаточно «истые продукты; невидимому, единственным недостатком этого способа является сравнительно большой расход трифенилметилнатрия. 7. Столь же хороший выход получается в том случае, когда сначала готовят раствор этилата натрия из приведенных выше количеств реагентов, а затем прибавляют его к смеси спирта с хлороформом. Единственным недостатком видоизмененного таким образом метода является то, что приходится брать значительно большее количество спирта (для того, чтобы раствор этилата натрия не загустел). При растворении натрия в отогнанном спирте, содержащем хлороформ, загустение жидкости происходит еще скорее благодаря выделению осадка хлористого натрия. ходят в мягких условиях. Единственным недостатком метода, если не хлороформом. Единственным недостатком видоизмененного таким хлороформом. Единственным недостатком видоизмененного таким Один из основных синтетических путей генерации дегидробен-золов основан на наблюдении Стайлеса, обнаружившего в 1960 г., что соли 2-диазобензойной кислоты (111) разлагаются в мягких условиях в присутствии ловушек дегидробензола с образованием аддуктов с высоким выходом {схема (66)} [98]. Единственным недостатком этого метода является исключительная неустойчивость (111), что не позволяет рекомендовать его для крупномасштабных синтезов. Этот недостаток был устранен Фридманом, который использовал диазотирование антраниловой кислоты (ПО) in situ действием пентилнитрита с целью мягкой генерации интер-медиата [99, 100]. Обычно этот метод предпочитают для генерации самого дегидробензола в реакциях с реагентами, не являющимися сильными нуклеофилами; необходимость синтеза замещенных ан-траниловых кислот для генерации замещенных дегидробензолов делает этот путь менее привлекательным. зались непригодными, по-видимому, из-за чувствительности кетона (2) к кислотам. Окисление было осуществлено с выходом 80% при использовании RuOa— NaI04 в нейтральной двухфазной системе хлороформ — вода. Оксилактон растворяют в воде и добавляют суспензию двуокиси рутения в хлороформе. Затем при интенсивном перемешивании добавляют по каплям водный раствор периодата натрия до появления устойчивой желтой окраски Р. ч. Избыток окислителя разрушают, кетолактон (2) выделяют из органического слоя. Реакция была успешно применена к аналогичным оксилактонам. Единственным недостатком этой реакции является конкурентное окисление а-метиленовой группы, как это показано на следующем примере: Ван Альфен [6] получил 1,4-диоксан с помощью непрерывного процесса, состоящего в том, что к этиленгликолю добавляют безводный сульфат закиси железа, нагревают и вводят новые количества этиленгликоля с такой скоростью, с какой отгоняется жидкость из реакционной смеси; при этом большие количества сульфата закиси железа окисляются в сульфат окиси железа, но каталитическое действие от этого не снижается. Единственным недостатком этого метода являются «толчки», причиной которых служит оседающий на дно сульфат закиси железа. Ван Альфен [6] получил 1,4-диоксан с помощью непрерывного процесса, состоящего в том, что к этиленгликолю добавляют безводный сульфат закиси железа, нагревают и вводят новые количества этиленгликоля с такой скоростью, с какой отгоняется жидкость из реакционной смеси; при этом большие количества сульфата закиси железа окисляются в сульфат окиси железа, но каталитическое действие от этого не снижается. Единственным недостатком этого метода являются «толчки», причиной которых служит оседающий на дно сульфат закиси железа. тод. Эти результаты относятся к единственным описанным в литературе опытам, в которых использовались смешанные ангидриды оптически активных ациламинополипептидов и карбоно-вых кислот. Рацемизация не представляла проблемы, даже когда пентапептид — производное лизина — синтезировался путем присоединения по одной эфирной группе лизина к полипептиду типа перкарбобензшгоксилизипа. Также были получены смешанные ангидриды бензойной кислоты и М-формил-О-аце-тил-Ь-тирозина, К-карбобензилокси-О-ацетил-Ь-тирозина, кар-бобензилокси- и фталоилглицина, карбобензилокси-ВЬ-алани-па, кар бобензилоксиглицил Глицина и карбобензилокси-ВЬ-ала-нил-ВС-аланина. Приведенный выше метод получения впервые разработал Кун-келл1. Этот способ является единственным, описанным в литературе. Единственным описанным методом получения диэтилового эфира бис(оксиметил) малоновой кислоты является приведенный выше 2'3. Единственным описанным" в литературе методом синтеза 1-(п-нитрофенил)-пирролаля-2 является конденсация /г-нитро-анилина с фурфоролом. * Приведенная ниже методика в основном аналогична описанной в литературе, но вместо этилового спирта используется метиловый. Преимущество этого варианта заключается в том, что после окончания процесса из реакционной смеси альдегид сразу выпадает полностью, и для его выделения не требуется дополнительной обработки. Кроме того, процесс ведется при более низкой температуре и продукт реакции получается более чистым. 1,2,5-Триметилпиррол был впервые получен Кноррои1 де-карбоксилированием 1,2,5-триметил~3,4-дикарбэтоксипиррола при нагревании до 260°. Этот метод является единственным, описанным в литературе. Из наиболее существенных недостатков этого метода следует отметить его громоздкость (синтез идет в четыре стадии) и невысокие выходы (55—60%, считая на последнюю стадию). Единственным описанным в литературе методом получения 5-формил-4-фенантренкарбоновой кислоты является метод, описанный выше4. Единственным описанным методом получения диэтилового Единственным описанным примером использования этинило- Единственным описанным синтезом 2,1,3-бензотиадиазолина является получение 2,3-диацетил-2,1,3-бензотиадиазолина из М,М'-диацетил-о-фени-лендиамина [85]. Диацетил-о-фенилендиамин превращается в ди-М-хлор- Единственным описанным синтезом 2,1,3-бензотиадиазолина является получение 2,3-диацетил-2,1,3-бензотиадиазолина из М,М'-диацетил-о-фени-лендиамина [85]. Диацетил-о-фенилендиамин превращается в ди-М-хлор- Единственным описанным видом гетероциклов, содержащих два атома мышьяка, являются производные арсантрена (XVI).  Единичных кристаллов Енольного равновесия Естественное содержание Единственный известный Единственным направлением Единственным веществом |
- |
Навигация