|
|
|
Главная --> Справочник терминов Фотохимическая изомеризация Фотохимическая деструкция имеет большое практическое значение. Изделия из полимерных материалов при эксплуатации на воздухе всегда подвергаются действию света. Это приводит к их преждевременному «старению», связанному с разрывом полимерной цепи под действием энергии света с длиной волны от 300 до 400 нм. При этом активными центрами чаще всего являются карбонильные и другие кислородсодержащие группы. В реальных условиях необходимо учитывать и влияние кислорода воздуха, который способствует окислению полимера (фотоокисление). Фотохимическая деструкция, протекающая по цепному радикальному механизму, вызы- Фотохимическая деструкция зависит от продолжительности и интенсивности освещения. Так, полиэтилен разрушается при освещении в течение 2—3 лет (в темноте, при обычной температуре за этот срок не наблюдается никаких изменений в структуре полимера). Жесткость пленок из бутадиенстирольного каучука после 20 дней естественного облучения в марте увеличивается на 870%, а в мае — на 1700% (в темноте за 3 года свойства этого материала изменяются только на 200%). полиэлектролитов 113 ел. Физическая деструкция 67 Физические состояния 82, 139 ел., 159 Фишера цепи 25 Флокулянты 115 Формальдегид 18 Фотоинициаторы 9 Фотосенсибилизаторы 9 Фотохимическая деструкция 68 Фотохимическое инициирование 9 Фотоэлектрический колориметр 107, Фотохимическая деструкция. Такие процессы деструкции полимеров имеют очень большое практическое значение, так как при эксплуатации полимеры почти всегда подвергаются действию света. Реакции, протекающие при облучении полимеров, играют большую роль в процессах старения полимеров и часто определяют срок службы природных и синтетических волокон, изделий из резины и пластических масс, лакокрасочных покрытий. Фотохимическая деструкция 290 ел. Фотохимическая полимеризация 65 Фракционный состав полимеров 156 Фруктозаны 346 Функциональность 55 Функциональные группы 44 Фотолиз полимеров вызывается поглощением излучения. Насыщенные углеводороды, в том числе и полипропилен, не поглощают квантов света с длинами волн в диапазоне 2900—4000 А, т. е. во всей ультрафиолетовой части солнечного спектра. Фотохимическая деструкция полипропилена возможна, следовательно, лишь при условии его частичного окисления, когда в полимере появляются группы, способные поглощать УФ-лучи. Частичное окисление происходит в процессе переработки полимера, поэтому бумаги, искусственных волокон, пленок, других материалов на основе целлюлозы и ее производных имеет фотохимическая деструкция, т.е. реакция разрыва цепей под воздействием света, особенно УФ-излучения. Деструкция усиливается в присутствии влаги (фотогидролитическая деструкция) и кислорода воздуха (фотоокислительная деструкция). Радиационная деструкция, т.е. реакция разрыва цепей под действием излучений высоких энергий, например, гамма-лучей, рентгеновского излучения, быстрых электронов и т.д., может встретиться при использовании изделий из целлюлозы и ее производных в специальных приборах. Фотохимическая деструкция представляет собой разрушение макромолекул под влиянием света. Особенно глубокая деструкция полимера происходит под влиянием ультрафиолетовых (УФ) лучей, характеризующихся длиной волны К менее 400 нм. Энергия кванта УФ-излученияпревышает энергию С — С-связи макромолекулы и не зависит от температуры. Поэтому фотодеструкция может развиваться даже при относительно низких температурах, ускоряясь и углубляясь в присутствии кислорода. Особенно интенсивно де-структируют полимеры, содержащие группы атомов, способные поглощать свет. Эти группы называют хромофорными. К ним относятся С=С, C=N, С=С— С=С, С=О и т. д. Фотохимическая деструкция является радикально-цепным процессом и в силу малой проникающей способности УФ-излучения происходит преимущественно в поверхностных слоях полимера. Фотохимическая деструкция 56. 64 Фотохимическая полимеризация 40 фотоэластнческнй эффект 482. 485 Фракционирование пъчимерое 333ел, В настоящее время отбеливатели широко используются для бумаги, пластических масс, меха и других материалов; мировое производство достигает 50 тыс. т (расход 0,01—0,1% к массе отбеливаемого материала). Из общего количества отбеливателей около 50% расходуется для изготовления моющих средств, 10—15% непосредственно в текстильной промышленности, 20—25% для отбеливания бумаги. Текстиль отбеливают в процессе изготовления волокон (в массе) и поверхностно — на текстильных фабриках и в быту. Так, отбеливатели обычно добавляют в синтетические моющие средства (около 1%). При стирке изделий одновременно производится и их отбеливание. При действии света волокна и нанесенные на них отбеливатели постепенно приобретают желтоватый оттенок (фотохимическая деструкция), добавле- Поскольку в такой реакции двойная связь всегда мигрирует к концу цепи, из олефинов с внутренней двойной связью можно получить олефины с концевой связью, так что сдвиг двойной связи часто противоположен тому, какой наблюдается при использовании других методов. В то же время перегруппированный боран можно превратить непосредственно в олефин нагреванием с алкеном, молекулярная масса которого выше, чем у продукта (т. 4, реакция 17-16). Фотохимическая изомеризация также может привести к термодинамически менее устойчивому изомеру [63]. г) Фотохимическая изомеризация. z$«c-/прайс-Изомеризация в результате облучения обычно приводит к смеси цис- и /праяе-изоме-ров, а также других продуктов [13]. Ниже приведены примеры: СНа СН3 Фотохимическая изомеризация замещенного бицикла-[2.2.1]гептан-2,5-диена(норборнадиена) в соответствующий тетрацикло[3.2.0.0 2' 7,0 4' 6] гептан (квадрициклан) позволяет рассматривать его как весьма перспективную систему для аккумулирования солнечной энергии и. Фотохимическая изомеризация изо- фотохимическая изомеризация -в 3.12.3. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ Фотохимическая ^)-(?)-изомеризация Фотохимическая изомеризация имеет определяющее значение для процессов зрения. Палочки сетчатой оболочки (Retina) глаза содержат (11Z) -ретиналь, который связан с протеином опсином. Падающий свет вызывает изомеризацию в (Е) -изомерный ретиналь (ретинен): 3-фенил-1-(2-карбоксиэтил)-, внутримолекулярное ацилирование 545 З-циано-1-метил-, фотохимическая изомеризация, механизм 546 — с тионилхлоридом 107 структура 18 С-сульфирование 110 М-сульфирование 106 фотохимическая изомеризация 124 электрофильное замещение 108—111,126—127, 129-130,142 2-циано-, фотохимическая изомеризация в 3-циано-329 2-цианометил- 329 электрофильное замещение, от» реакционная способность 37—39 Сложно-эфирная конденсация Синтез изоксазола Фотохимическая изомеризация изо-  Фильтрующие материалы Фарфоровой пластинке Фильтруют примечание Фиолетовые кристаллы Фиолетовую флуоресценцию Физическая структура Физические состояния Физических переходов Физических состояниях |
- |
Навигация