|
|
|
Главная --> Справочник терминов Фотохимические превращения Фотохимическая полимеризация инициируется при освещении молекул мономера. Возбужденная таким образом молекула моно- Возможны и другие способы инициирования: нагревание (термическая полимеризация); действие световых лучей (фотохимическая полимеризация); действие электрического разряда или ионизирующего излучения (а-частиц, у-лучей); действие катализаторов (ионная полимеризация). Фотохимическая полимеризация. Некоторые непредельные соединения — стирол, хлоропрен, винилацетат, хлористый винил, метиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот и др.— легко полимеризуются на свету. Особенно энергично активируют процесс полимеризации ультрафиолетовые лучи. Инициирование процесса полимеризации под действием света рассматривается как поглощение молекулой мономера кванта световой энергии и переход ее в возбужденное состояние Бирадикалы в дальнейшем превращаются в полимерные монорадикалы. В промышленности фотохимическая полимеризация пока не применяется. Фотохимическая деструкция 290 ел. Фотохимическая полимеризация 65 Фракционный состав полимеров 156 Фруктозаны 346 Функциональность 55 Функциональные группы 44 Фотохимическая полимеризация, — это полимеризация, при кс торой возбуждение молекулы происходит за счет поглощения ei световой энергии. В результате прямого поглощения кванта свет фотохимическая полимеризация может происходить при темпера турах, при которых полимеризация, инициируемая другими jvierc дами, не протекает. Радикальная полимеризации может происходить под действием тепла (термическая полимеризация), света (фотохимическая полимеризация) и радиоактивного излучения (радиационная полимеризация) . 135. В. К. Никифоров, П. М. Рунцо, ЖФХ, 7, 250'(1936). Фотохимическая полимеризация бутадиена. Фотохимическая полимеризация — это полимеризация, при которой возбуждение молекулы происходит за счет поглощения ею световой энергии. В результате прямого поглощения кванта света фотохимическая полимеризация может происходить при температурах, при которых полимеризация, инициируемая Другими методами, не протекает. Фотохимическая деструкция 56. 64 Фотохимическая полимеризация 40 фотоэластнческнй эффект 482. 485 Фракционирование пъчимерое 333ел, Радикальная полимеризация может происходить под действием тепла (термическая полимеризация), света (фотохимическая полимеризация) и радиоактивного излучения (радиационная полимеризация) . Фотохимические превращения циклогексанона приводят к целой серии продуктов: от простейших молекул окиси ' 216 с. П Шляпинток 8. Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. и переходных металлов. Фотохимические превращения [81] также осу- Фотохимические превращения можно разделить на несколько Фотохимические превращения, характерные для насыщенных том. Фотохимические превращения этих соединений протекают по Существование димера (1.145) — иминоацетонитрила и тримера (1.146)—аминомалононитрила представляется достаточно реальным. В обычных условиях эти соединения неустойчивы вследствие высокой реакционной способности, таутомерных превращений и полимеризации. Однако в виде солей аминомалононитрил вполне устойчив. Тетра-мер (1.147) — диаминомалеонитрил — устойчивое соединение. Его фотохимические превращения хорошо изучены [4,10], причем, как и в случае диаминофумаронитрила, выделен 5-амино-4-цианоимидазол (1.148). Детали процессов метилирования неорганических соединений ртути под влиянием микроорганизмов выходят за рамки этой книги. Следует, однако, отметить, что карболовые кислоты и а-аминокислоты могут претерпевать фотохимические превращения в производные метилртути и без вмешательства биологических объектов [212, 213] (см. также [214, 215]). Все эти фотохимические превращения могут быть объяснены, исходя из того, что я-система а-пиронового кольца не является ароматической. Однако многие из них аналогичны фотохимическим реакциям соединений ряда бензола или пиридина (в частности, реакциям близких по строению пиридонов). Если ХИНОЛИН-Л/-ОКСИДЫ имеют цианогруппу в положении 2 или арильный заместитель в положении 2 или 3, то при их облучении в апротонных растворителях получаются 3,1-бензоксазепины, однако фотохимические превращения других хинолин-Л^оксидов протекают более сложно. В протонных растворителях часто получаются карбостирилы. 3,1-Бензоксазепины являются иминоэфирами енолов и легко атакуются водой с образованием индолов или производных 2,3-ДИГидро-2-гидроксииндолов (схемы 42, 43) [30]. 5-Ме-тил-2-циано-3,1-бензоксазепин (из 4-метил-2-цианохинолиноксида) реагируют с диалкиламинами с образованием 2-амино-З-диалкил-амино-4-метилхинолинов. Полагают, что первичной фотохимической реакцией в случае гетероароматических jV-оксидов является образование оксазиридинового кольца; для объяснения последующих перегруппировок были предложены разные механизмы. 1,3-Бензо-ксазепины содержатся в продуктах фотолиза некоторых трет-бу-тилбензохинонов (98), проводимого в присутствии нитрилов (схема 44). Фотохимические превращения сиднонов обсуждены в обзоре [9], однако область применения и механизм этих реакций пока еще не ясны. Облучение Af-фенилсиднона (153; R = Ph, R* = H) приводит к 4-фенил-Д2-1,3,4-оксадиазолинону-5 (157; R = Ph, R1 = H) [66]; механизм, возможно, включает образование производного Ш-диазирина (156) (схема 39).  Фильтрующих материалов Фильтруют охлаждают Фильтруют тщательно Фиолетовым окрашиванием Физическая адсорбция Физические химические Физических химических Физических процессов Фармацевтических препаратов |
- |
Навигация