Главная --> Справочник терминов


Фотохимическом инициировании При фотохимическом хлорировании этана при 125—150° и отношении этана к хлору, близком к стехиометрическому, степень превращения хлора составляет около 99 %. Продуктами реакции являются хлористый этил и дихлорэтан.

При фотохимическом хлорировании к-бутана наряду с монохлоридами образуются всегда дихлориды. Термическое хлорирование изобутана проводится под давлением около 1,5 ати при температуре 400°. Реакционная смесь отводится сверху аппарата и поступает на разделение. Товарным продуктам хлорирования является хлористый изобутил. Хлористый водород и углеводород снова возвращаются в процесс. Выход хлористого изобутила составляет 98%.

Последний получается также при фотохимическом хлорировании диметилсульфата [430]. Хлорметилметилсульфат при обычной температуре медленно гидролизуется водой, давая в качестве одного из продуктов реакции формальдегид:

При фотохимическом хлорировании этана при 125—150° и отношении этана к хлору, близком к стехиометрическому, степень превращения хлора составляет около 99%. Продуктами реакции являются хлористый этил и дихлорэтан.

При фотохимическом хлорировании н-бутана наряду с монохлоридами: образуются всегда дихлориды. Термическое хлорирование изобутана проводится под давлением около 1,5 ати при температуре 400°. Реакционная смесь отводится сверху аппарата и поступает на разделение. Товарным продуктам хлорирования является хлористый изобутил. Хлористый водород и углеводород снова возвращаются в процесс. Выход хлористого изобутила составляет 98%.

сравнения атомов фтора и брома. Для первых соотношение продуктов отрыва первичного атома водорода и третичного составляет 1 : 1,4, тогда как для менее реакционноспособного брома это соотношение равно 1 : 1600. Характер селективности может меняться, если действуют стерические факторы, как в случае некоторых объемных радикалов. Например, при фотохимическом хлорировании изопентана в H2S04 под действием N-хлороди-грег-бутиламина и N-хлоро-трет-бутил-трет-пентил-амина первичные атомы водорода отрываются в 1,7 раза быстрее третичных [38]. В этом случае атакующие радикалы (ион-радикалы R2NH'+, см. разд. 14.10) достаточно объемны, чтобы создать стерическое затруднение, которое становится главным фактором.

24.14. Какой продукт преимущественно образуется при фотохимическом хлорировании н-пропилбензола?

сутствие электроноакцепторных атомов или групп оказывает ин-гибирующее действие на процесс радикального галогенирования; так, например, соотношение между различными продуктами, соответствующими замещению у четырех разных атомов углерода при фотохимическом хлорировании 1-хлорбутана при 35 °С, характеризуется следующими данными:

Если бы взаимодействие IB этом случае подчинялось закону вероятности, то н-бутан и изобутан должны были бы получиться в соотношении 6:2. Следовательно, подобно радикалу хлора при фотохимическом хлорировании (см. 4.11), карбен легче реагирует со связями С—Н вторичных

сутствие электроноакцепторных атомов или групп оказывает ин-гибирующее действие на процесс радикального галогенирования; так, например, соотношение между различными продуктами, соответствующими замещению у четырех разных атомов углерода при фотохимическом хлорировании 1-хлорбутана при 35 °С, характеризуется следующими данными:

Катализатор хлорирования. Ф. п. применяется как катализатор при фотохимическом хлорировании tt-хлортолуола в л-хлорбензаль-х лор ид [13J.

Разработана технология получения 9,10-фенантренхинона озо-нолизом фенантрена в водном ацетоне. Получаемый дифеновый диальдегид доокисляется в фенантренхинон кислородом воздуха при фотохимическом инициировании. Как и в предыдущем варианте 9,10-фенантренхинон количественно извлекается из сырого продукта бисульфитным способом [128, с. 167—171; 163]. Расходные коэффициенты на производство 1 т продукта этим способом следующие (в т):

при фотохимическом инициировании — по уравнению

27. При фотохимическом инициировании полимеризации метилметакрилата число радикалов, образовавшихся при поглощении одного кванта света (X = 313 нм), равно 0,2. Скорость поглощения света составляет 3;,25-10~2 Дж-л"1-^1. Определите скорость инициирования.

176. При фотохимическом инициировании интенсивность, поглощенного света составляет 1,9- 10"9 моль-л"1 -с"1, квантовый выход при инициировании — 0,09. Вычислите скорость полимеризации 0,5 М раствора мономера в момент, когда концентрация свободных радикалов меньше стационарной концентрации на 30 % (пре-эффект), если /с0 = 7,7 • 107 л • моль"1 • с"1, fcp = 8,1 • 103 л -моль"1 -с"1. Через сколько времени после начала полимеризации достигается указанная концентрация свободных радикалов?

177. При фотохимическом инициировании интенсивность поглощенного света соответствует 6,8-10"9 моль-л"1-с"1, квантовый выход 0,25. Константы скорости роста и обрыва равны соответственно 5,8 • 103 и 4,6• 107 л-моль"1-с"1. Вычислите скорость полимеризации 1 М раствора мономера в момент времени, равный половине длительности пре-эффекта. Допускается, что за все время пре-эффекта концентрация свободных радикалов достигает 99% от стационарной.

Перечисленные методы инициирования имеют ряд недостатков, к которым следует отнести малую скорость галогенирова-ния при фотохимическом инициировании и необходимость повышения температуры в случае применения вещественных инициаторов, а это особенно нежелательно, так как приводит к деструкции (или структурированию) макромолекул.

При фотохимическом инициировании полимеризация продолжается иногда некоторое время после прекращения светового облучения (так называемый «темновой» период) за счет активных центров, возникающих при облучении.

при фотохимическом инициировании — по уравнению

27. При фотохимическом инициировании полимеризации мегнл^етакрндата число радикалов, образовавшихся при по-глошении одного кванта света (X = 313 нм), равно 0,2. Скорость поглощения света составляет 3,25 10~2 Дж-л~' -с"1. Определите скорость инициирования,

176. При фотохимическом инициировании интенсивность поглощенного света составляет 1,9- 10"9 моль-л"1 -с~г, квантовый выход при инициировании — 0,09, Вычислите скорость попимеризапии 0,5 М раствора мономера в момент, когда концентрация свобояных радикалов меньше стационарной кон-центрании на 30 % (пре-эффект), если ?„ = 7,7 • Ю7 л • мояь " • • с" \ fcp = 8,1 • 103 л • моль" ' -с' г. Через сколько времени после начала полимеризации достигается указанная концентрация L ч^ бод(гых радикалов?

177. При фотохимическом инициировании HHTCIICHBIK , ;ь поглощенно! о света соответствует 6,8 • ]0'* моль-л"1 L ' квантовый вылод 0,25. Константы скорости роаа и onr ^ равны соответственно 5,8 10J и 4,6-1(Г л-моль~А-с 1 * ^ числите скорость полимеризации 1 М раствора мономера ь • . мент времени, равный половине длительности пре-эффекта Допускается, что за все время пре-эффекта концентрация сво бодных радикалов достигает 99% от стационарной.




Фиолетовое окрашивание Фармацевтическая промышленность Физические константы Физических измерений Физических состояний Физических воздействий Физическим свойствам Физической релаксации Физического воздействия

-
Яндекс.Метрика