Главная --> Справочник терминов


Фенилимид азодикарбоновой О п ы т 140. Образование фенилгидразона бензальдегида

Поместите в пробирку на кончике лопаточки солянокислого фенил-гидразина (70), в полтора раза большее количество ацетата натрия (14) и растворите смесь в 3 — 4 мл воды. Добавьте 1 — 2 капли бензальдегида (на общем столе); при силкном встряхивании образуется осадок фенилгидразона бензальдегида. Ацетат натрия вводится в реакцию для выделения фенилгидразина из его соли. Схема реакции образования фенилгидразона:

Опыт 137. Окисление бензальдегида кислородом воздуха (131). Опыт 138. Окисление бензальдегида аммиачным раствором гидроксида серебра (реакция «серебряного зеркала») (131). Опыт 139. Образование бисульфитного соединения бензальдегида (131). Опыт 140. Образование фенилгидразона бензальдегида (132). Опыт 141. Реакция окисления — восстановления (реакция Канниццаро) (132). Опыт 142. Получение основания Шиффа (132).

Фенилгидразон бензальдегида. Готовят реактив: к 1 мл фенил-гидразина прибавляют 3 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают, разбавляют 4—5 мл воды, доводя объем до 10 мл (1 мл такого раствора содержит 1 ммоль ацетата фенилгидразина). Для получения фенилгидразона бензальдегида к 1 мл метилового спирта прибавляют 8 капель бензальдегида и 1 мл раствора реактива. Через 5—10 мин выпадают кристаллы, которые отфильтровывают и высушивают на воздухе. Т. пл. 158 °С.

20. При реакции озазонов с 2 молями бензальдегида в присутствии кислоты образуются 2 моля фенилгидразона бензальдегида и 1 моль а-кетоальдегида. Например, D-глюкоза дает с озоном а-кетоальдегид С6Н10Ов. Напишите структурную формулу этого соединения.

3. Получение формазана. К раствору фенилгидразона бензальдегида,

Фенилгидразон бензальдегида. Готовят реактив: к 1 мл фенил-гидразина прибавляют 3 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают, разбавляют 4—5 мл воды, доводя объем до 10 мл (1 мл такого раствора содержит 1 ммоль ацетата фенилгидразина). Для получения фенилгидразона бензальдегида к 1 мл метилового спирта прибавляют 8 капель бензальдегида и 1 мл раствора реактива. Через 5—10 мин выпадают кристаллы, которые отфильтровывают и высушивают на воздухе. Т. пл. 158 °С.

ный маточный раствор обрабатывают при нагревании жипотным углем, еще раз фильтруют, потом нейтрализуют на холоду едким натром и смешивают с раствором 50 г фышлгидразина в 100 см3 25%-иой уксусной кислоты. Вскоре начинается кристаллизация трудно растворимого фенилгидразона маннюы, который через несколько часов отсасывают и промывают холодной водой. Выход приблизительно 75 г. Сырой продукт перекристаллизовывают из кипящей воды (80 — 100-кратное количество) с прибавлением небольшого количества животного угля. Для превращения в моносахарид 25 г очищенного и мелкорастертого гидразоиа вносят постепенно в горячую смесь 600 см? воды и 12 ? бензальдегида, который эмульгируют в колбе посредством турбинной мешалки. При хорошем действии мешалки гидразон быстро растворяется^ вскоре же начинается выпадение фенилгидразона бензальдегида. Через 20 — 30 мин. разложение обычно заканчивается. Раствор фильтруют через складчатый фильтр и из застывшего фильтрата извлекают эфиром взятый в избытке бензальдегид. Затем раствор обесцвечивают обработкой животным углем при нагревании и фильтрат выпаривают при сильно уменьшенном давлении до сиропа. Если к этому сиропу прибавить кристалл маннозы, то иногда он после продолжительного стояния затвердевает. Затем продут1 отпрессовывают или отжимают от сиропа на глиняной тарелке и окончательно очищают кристаллизацией из очень небольшого количества воды.

Бергман, Ульптс и Витте133 при окислении фенилгидразона бензальдегида надкислотами получили продукт, которому приписали строение

тиофенол или амин, «нитрилимин» может димеризоваться по типу «голова к хвосту», образуя 1,4-дигидро-сыл1/и-тетразин. Так, нагреванием 2,5-дифенил-тетразола в растворе бензонитрила (10 час, 160—170°) синтезирован 1,3,4,6-тетрафенил-1,4-дигидро-сылл<-тетразин (LVIII), который оказался идентичным продукту, полученному [108] окислением фенилгидразона бензальдегида иодом.

тиофенол или амин, «нитрилимин» может димеризоваться по типу «голова к хвосту», образуя 1,4-дигидро-сыл1/и-тетразин. Так, нагреванием 2,5-дифенил-тетразола в растворе бензонитрила (10 час, 160—170°) синтезирован 1,3,4,6-тетрафенил-1,4-дигидро-сылл<-тетразин (LVIII), который оказался идентичным продукту, полученному [108] окислением фенилгидразона бензальдегида иодом.

N-ФЕНИЛИМИД АЗОДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ, (З). Мол вес 149,13, карминно-красного цвета иглы, разл. при 160—180°. Реагент

N-ФЕНИЛИМИД АЗОДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ (IV, 46— 47, перед ссылками).

N-Фенилимид азодикарбоновой кислоты диэтнлацеталь IV 201, . .

N-ФЕНИЛИМИД АЗОДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ (IV, 46-47; V, 492—494).

Защита. Амидной группы: 4,4'-Диметоксибензгидрол. Аминогруппы: Угольной кислоты mpe/n-бутилового эфира азид. Хлоругольной кислоты трет-амиловый эфир. Хлоругольной кислоты флуоренил-9-метиловый эфир. Гидроксильной группы: Борная кислота. 4-Метокси-5,6-дигидро-2Н-пиран. бис-(Триметил-сил ил)-ацетамид. фенилборная кислота. Хлоругольной кислоты Р,5,р-три-хлорэтиловый эфир. Диоксиацетоновои боковой цепи: Ацетон. Карбоксильной группы: 2-Амино-2-метилпропанол-1. 2,2,2-Трихлорэтанол, Карбонильной группы: N, N-Диметилгидразин. Кислот: д-Бромфенацилбромид. Стероидных Д_17-диенов: N-Фенилимид азодикарбоновой кислоты. Сульфгидрильной группы; Метиленмалоновои кислоты диэтиловый эфир. Фенолов: д-Бромфенацил-бромид.

о-Фениленхлорфосфат 310 N-Фенилимид азодикарбоновой кислоты 311

N-Фенилимид азодикарбоновой кислоты 590—593

N-Фенилимид азодикарбоновой кислоты.590

N-ФЕНИЛИМИД АЗОДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ (IV, 46— 47, перед ссылками).

N-ФЕНИЛИМИД АЗОДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ (IV, 46-47; V, 492—494).

Защита. Амидной группы: 4,4'-Диметоксибензгидрол. Аминогруппы: Угольной кислоты mpe/n-бутилового эфира азид. Хлоругольной кислоты трет-амиловый эфир. Хлоругольной кислоты флуоренил-9-метиловый эфир. Гидроксильной группы: Борная кислота. 4-Метокси-5,6-дигидро-2Н-пиран. бис-(Триметил-сил ил)-ацетамид. фенилборная кислота. Хлоругольной кислоты Р,5,р-три-хлорэтиловый эфир. Диоксиацетоновои боковой цепи: Ацетон. Карбоксильной группы: 2-Амино-2-метилпропанол-1. 2,2,2-Трихлорэтанол, Карбонильной группы: N, N-Диметилгидразин. Кислот: д-Бромфенацилбромид. Стероидных Д_17-диенов: N-Фенилимид азодикарбоновой кислоты. Сульфгидрильной группы; Метиленмалоновои кислоты диэтиловый эфир. Фенолов: д-Бромфенацил-бромид.




Фенильных заместителей Формилирование ароматических Формирование структуры Формования полиэфирных Формования вискозных Формульном указателе Фосфорного ангидрида Фотоэлектронной спектроскопии Фотохимические превращения

-
Яндекс.Метрика