|
|
|
Главная --> Справочник терминов Фракционного растворения в процессе вытяжки. С помощью метода фракционного осаждения Сенгупта и др.^ [179] определили распределения молекулярной массы невытянутой нити и нити, вытянутой при 35°С до значения К = 2,92 и А, = 4,2 соответственно. Они получили, что для нити, вытянутой до значения Я = 2,92, распределение молекулярной массы имеет один максимум, как и в случае невытянутого волокна, но величина пика ниже и последний немного сдвинут в сторону более низких значений М. При К = 4,2 этот пик еще более ослаблен и сдвинут. Кроме того, обнаруживается второй пик, расположенный в области малых молекулярных масс (на расстоянии, соответствующем изменению коэффициента вязкости менее чем наполовину) [179]. К препаративным методам относятся методы фракционного осаждения и фракционного растворения. Наиболее часто используемый метод фракционного осаждения состоит в последовательном осаждении из раствора полимера ряда фракций, молекулярные массы которых монотонно убывают. Вызвать осаждение фракций полимера можно различными способами: а) добавлением осадителя к раствору полимера; б) испарением растворителя, если полимер был предварительно растворен в смеси растворитель—осадитель; в) изменением температуры раствора, которое приводит к ухудшению качества растворителя. Метод фракцион--ного растворения состоит в последовательном экстрагировании полимера рядом жидкостей, растворяющая способность которых по отношению к данному полимеру последовательно возрастает. Получаемые фракции обладают последовательно возрастающими молекулярными массами. 31.28 Пептидный гормон окситоцин. — Задняя доля гипофиза вырабатывает ряд гормонов, два из которых были выделены в чистом виде. Один из них, окситоцин, стимулирует гладкую мускулатуру матки; другой, вазопрессин — антидиуретовый гормон, обладающий прессорной активностью. Эти два гормона настолько близки по физическим свойствам, что долгое время их считали одним веществом, обладающим широким спектром активности. Однако применением фракционного осаждения, хроматографии и электрофореза удалось их частично разделить (1928—1944). Применив противоточное распределение для продажного экстракта, имеющего окситоциновую активность 20 ед/мг, Дю Виньо1 (1949) получил значительно более чистый Для получения чистого изатина из раствора Na-соли применяют метод фракционного осаждения. Для этой цели к раствору (после отделения индиго) добавляют 10 г активированного угля и нагревают в течение двух часов при температуре 80°. Затем подкисляют его до рН—3, добавляя 100 г ледяной уксусной кислоты, и быстро фильтруют. В этих условиях изатин еще остается в растворе, а содержащиеся в нем загрязнения осаждаются и остаются на фильтре вместе с углем. 5. Если кислота получается сильно окрашенной, ее превращают в натриевую соль, которую затем осаждают из горячего концентрированного раствора спиртом. Из очищенной таким путем соли получают кислоту. Окрашенные примеси могут быть удалены также путем фракционного осаждения натриевой соли из раствора. Примеси отделяют с первой фракцией (25 г) выделяющейся кислоты. 7. Альдегид, полученный без фракционного осаждения, от действия света постепенно принимает розрватую окраску. Однако после вторичного осаждения эта характерная особенность исчезает. Основным недостатком этого варианта метода фракционного осаждения является то, что каждая фракция содержит в заметном количестве компоненты более низкого молекулярного веса; этот эффект получил название эффекта хвоста, или эффекта шлейфа. тод фракционного осаждения. Для этой цели к раствору (после отделения тем фракционного осаждения натриевой соли из раствора. При- 7. Альдегид, полученный без фракционного осаждения, от дей- тем фракционного осаждения натриевой соли из раствора. При- К препаративным методам относятся методы фракционного осаждения и фракционного растворения. Наиболее часто используемый метод фракционного осаждения состоит в последовательном осаждении из раствора полимера ряда фракций, молекулярные массы которых монотонно убывают. Вызвать осаждение фракций полимера можно различными способами: а) добавлением осадителя к раствору полимера; б) испарением растворителя, если полимер был предварительно растворен в смеси растворитель—осадитель; в) изменением температуры раствора, которое приводит к ухудшению качества растворителя. Метод фракцион--ного растворения состоит в последовательном экстрагировании полимера рядом жидкостей, растворяющая способность которых по отношению к данному полимеру последовательно возрастает. Получаемые фракции обладают последовательно возрастающими молекулярными массами. Необходимо заметить, что к результатам фракционного растворения следует относиться критически и обязательно учитывать при этом все факторы, влияние которых может сказаться. Поэтому фракции, выделенные из полипропилена путем последовательного экстрагирования, правильнее обозначать не как атактнчсский, стереоблочный и изотактический полимеры, а как эфирораствори-мые, гептанорастворимые и т. п. фракции, и указывать, на каком образце проводилось исследование. Изучению факторов, оказывающих влияние на результаты экстракционного анализа тактичности, посвящена работа Рассела [6]. Существует ряд методов фракционного растворения: 1. Прямая экстракция — это прямое и последовательное элюи-рование образца полимера жидкостями с повышающейся растворяющейся способностью в экстракторе (аппарат Сокслетта) при определенной температуре. ров методом фракционного растворения (система гептан - вода) и отрицатель- 4. Молекулярная масса; в одном и том же полимергомологиче-ском ряду с увеличением молекулярной массы (степени полимеризации) растворимость уменьшается; на этом свойстве основано фракционирование полимеров по молекулярной массе методами фракционного растворения или осаждения (см. [30]). Существует ряд методов фракционного растворения: 1. Прямая экстракция — это прямое и последовательное элюи-рование образца полимера жидкостями с повышающейся растворяющейся способностью в экстракторе (аппарат Сокслетта) при определенной температуре. Рис. 4. 4. Прибор для фракционного растворения в колонке. ти проведения дальнейших более глубоких исследований в области катионнои сополимеризации изобутилена, для которого образование истинных сополимеров можно считать доказанным лишь в единичных случаях. К ним можно отнести системы с малоактивными циклическими и диеновыми мономерами. Интересен в этом плане пример сополимеризации изобутилена с винилсилиловыми эфирами (см. табл. 4.1). Хотя гетерогенный характер катализатора накладывает определенные ограничения на рассмотрение г, и г2 как действительных констант сополимеризации, использование его дает возможность осуществить регулируемый синтез продуктов [30]. Легкость разделения гомополимеров изобутилена и триметилсилилвинилового (диметилбутоксисилилвинилового) эфи-ров методом фракционного растворения (система гептан - вода) и отрицательный результат, полученный при анализе продуктов полимеризации изобутилена в присутствии винилсилиловых эфиров, подтверждают образование истинных сополимеров. В качестве регулятора активности сомономеров выступает твердая каталитическая поверхность, необратимо сорбирующая более активный силиловый эфир и предотвращающая его гомополимеризацию. Присутствие изобутилена облегчает десорбцию полимерных продуктов и, таким образом, является условием участия винилсилилового мономера в реакции сополимеризации. Применив метод фракционного растворения, авторы получили весьма сходные результаты. Роговин и Глазман [77] показали, что метод фракционного растворения в разработанном ими варианте успешно может быть применен к разделению нитроцеллюлозы на узкие фракции, отличающиеся по вяз-=кости растворов и по молекулярному весу. Для фракционного растворения нитроцеллюлозы этими авторами применялась смесь ацетон — вода. С уменьшением содержания воды в этой смеси повышалась растворимость нитроцеллюлозы данного образца. Так, в смеси, содержащей 17% воды, нитроцеллюлоза практически не растворялась, а в смеси, содержащей 14% воды, растворялась полностью.  Физических измерений Физических состояний Физических воздействий Физическим свойствам Физической релаксации Физического воздействия Физикохимия полимеров Физиологической активностью Флуктуации концентраций |
- |
Навигация