|
|
|
Главная --> Справочник терминов Фталевого альдегида Для отделения воды от углеводородных жидкостей используется отстой в емкостях или электродегидраторах. Для глубокой осушки применяют фракционную перегонку и адсорбцию. Особенно широко применяется адсорбционный метод осушки. В качестве адсорбентов используют силикагель, алюмогель, активированный оксид алюминия и молекулярные сита. Ароматический экстракт после промывки направляется на фракционную перегонку для выделения индивидуальных компонентов либо реализуется как полуфабрикат. Если перегоняемая смесь состоит из компонентов,- температуры кипения которых близки и которые не образуют азеотропных смесей, то применяют дробную, или фракционную, перегонку. Для этого обычно используют дефлегматоры и ректификационные колонки. В них часть паров перегоняемой смеси конденсируется (за счет охлаждения наружным воздухом), превращаясь в жидкость, обогащенную сравнительно высококипящим компонентом. Оставшийся пар, наоборот, обогащается более летучей частью смеси. Таким образом, пары, проходящие через колонку, богаче летучим компонентом, чем пары, находящиеся над перегоняемой жидкостью. Жидкость (конденсат), стекающая в колбу, наоборот, содержит высококипящие вещества. При простой перегонке полного разделения удается достичь лишь в том случае, когда примесь совершенно нелетуча или разница в температурах кипения разделяемых компонентов достаточно велика (не менее 100°). Для разделения компонентов смеси с меньшей разницей в температурах кипения применяют фракционную перегонку. Рекомбинацией фракций и повторной перегонкой можно увеличить эффективность разделения. Фракции отбирают по температуре кипения дистиллята, которая в течение процесса перегонки непрерывно повышается. Практически такую дробную, или фракционную, перегонку осуществляют следующим образом. Смесь перегоняют, собнрая несколько фракций, выкипающих в определенном, обычно за-ранее заданном интервале температуры, например 5°С, Затем первую фракцию подвергают новой перегонке, отгоняя из «ее одну или две более узкие фракции, при этом перегонку ведут до тех пор, пока температура паров ие достигнет верхнего предела, наблюдавшегося при первоначальной перегонке этой фракции. К остатку прибавляют вторую фракцию и продолжают перегонку. Эту операцию повторяют несколько раз, постепенно сужая температурный интервал. Выделение аминов осуществляют обычными приемами выделения жидких и твердых веществ. В случае получения смесей первичных, вторичных и третичных аминов используют фракционную перегонку. Можно проводить простую и фракционную перегонку. При простой перегонке дистиллят собирают в один приемник. При фракционной — дистиллят разделяют на фракции, отличающиеся по температурам кипения. кипения следует применять фракционную перегонку. Рекомбинацией фрак- Фракционную перегонку можно использовать как с препаративной, другу. Этот вид экстрагирования напоминает фракционную перегонку. Насыщенные углеводороды, водород и некоторые олефиновые примеси легко удаляются фракционированием при низкой температуре. Однако точка кипения бутилена так близка к точке кипения изобутилена (в пределах 1°), что их трудно разделить даже при очень малых скоростях фракционирования. Были предложены различные способы для удаления w-бутиленов, могущих в дальнейшем препятствовать полимеризации изобутилена. Предварительную фракционную перегонку проводят в такой же аппаратуре, как описано ранее, или в аппаратуре, сконструированной Мак-Миланом [20], для разделения изобутана, изобутилена и бутилена в одну фракцию, а псевдобутилена и бутана — в другую. Для дальнейшей очистки изобутилена было предложено несколько избирательных реагентов, но в данном случае необходимы особые меры предосторожности для предотвращения введения еще более нежелательных примесей. В присутствии фосфорной кислоты (или элементарного фосфора с сульфокислотой или серной кислотой) в паровой фазе при 70—80° сероводород [21] отделяет только изобутилен в виде третичного меркаптана. Это соединение может быть, затем обратно превращено в изобутипен, но следы сероводорода и меркаптана в нем будут препятствовать полимеризации, катализируемой фтористым бором. о-Диацетилбензол (т. пл. 40 °С) не был известен до 1948 г., так как все испытанные классические препаративные способы его получения оказывались безуспешными. В настоящее время лучшим методом его получения является метод Гольдшмидта (1961). При взаимодействии о-фталевого альдегида с магнийбромметилом в эфире кетон получается только с выходом 39% из-за того, что продукт присоединения выпадает в осадок, но в горячем тетрагидрофуране, взятом в качестве растворителя, аддукт остается в растворе и реакция проходит с хорошим выходом. Окисление продукта реакции перманганатом калия в растворе, содержащем в качестве буфера нитрат магния, приводит к образованию о-диацетилбензола: Подробно описано: приготовление неочищенного из которого при действии ионцентрировэнной НВ30Л получают и-хлорбензал! дегиц [430]; неочищенного 4-бромбензальбромида, который по реакции с водны карбонатом кальция переводят в п-бромбензальдегид [431]; чистого а,а,а.',сь тетрабром-п-ксилола — исходного продукта для синтеза терефталевого альд< гида [432]; а,сс,а',а'-тетрабром-о-ксилола — исходного продукта для получ1 ния о-фталевого альдегида [433]. 1,4 г о-фталевого альдегида в 10 мл диоксана обрабатывают 3 г бисульфита натрия в глиоксале, 0,5 г цианистого калия и 50 мл 2 н. раствора углекислого натрия. При перемешивании на воздухе при 20 °С смесь окрашивается в темно-фиолетовый цвет; через 15 мин раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой и получают 1,2 г (60%) изонафтазарина в виде красного порошка, который после промывания и высушивания плавился при 287 °С [3]. Изоиафтазарин из о-фталевого альдегида 2. 217 Изоиикотиновая кислота из 4-пиколина 2. 248 Изоиитрозоацетон из ацетоуксусного эфира 2. 26 Изопииокамфол из а-пинена 1. 215 Изопрен из лимонена, пиролизом 1. 163 Р-Изопропенил-«-(1 -метил- 1)-Ы-фенилгидроксиламиноэтил-М-фенилиитрои I. О-Дивинилбензол [52]. Трифенилметилфосфопийбромид (55 ммо-лей) прибавляют к раствору 2,34 г (СО ммолей) амида натрия вЗООльг жидкого аммиака. Аммиак удаляют, остаток растворяют п 2Ш мл абсолютного диэтилового эфира и нагревают с обратным холодильником в течение 30 мин. К оранжево-желтому растпору метилептри-фепилфосфорана прибавляют при перемешивании в течение 15 мин раствор 3,75 г (28 ммолей) о-фталевого альдегида в 100 мл абсолютного диэтилового эфира. После этого смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 час. Растпор фильтруют, фильтрат упаривают до 50 мл и вновь фильтруют. Путем перегонки из фильтрата получают 2,7 г (75%) о-дивинил бензол а, т. кип. 75—78"/14 мм, rift 1,5765. о-Фталевый альдегид был получен действием едкого кали на с-(дихлорметил)бензальдегид4, гидролизом ,а,а',а'-тетрахлор-о-ксилола 5 и гидролизом а,а,а',а'-тетраацетата о-фталевого альдегида 2. Изложенный выше метод в основном разработали Тиле и Гюнтер6'7. Гидролиз тетрабромида можно осуществить также путем обработки его дымящей серной кислотой, а затем водой8. Для получения о-фталевого альдегида при использовании небольших количеств исходных реагентов наиболее предпочтительным методом является восстановление N. М, М', М'-тетраметилфтал-амида алюмогидридом лития 9. — а, а, а', з'.-тетрабром-о-ксндола до фталевого альдегида 6, 78—80 фталевого альдегида и 2-нафтиламина, вводить метнл- Получение о- и ш-фталевого альдегида. К смеси 100,0 ч. уксусного ангидрида, 15,0 ч. концентрированной серной кислоты, 40,0 ч. ледяной уксусной кислоты и 2,5 ч. m-ксилола при 0—10° постепенно прибавляют 10 ч. хромовой кислоты. Когда при смешении пробы реакционной смеси с ледяной водой начнет выделяться твердый ацетат изофталевого альдегида, реакционная смесь выливается в ледяную воду и ацетат альдегида омыляется четырехкратным количеством сильно разбавленной соляной кислоты. Полученный из о-ксилола о - ф т а-левый альдегид перегоняется с водяным паром. Трифенилкарбннол -»- трифенилметан 312. Трнфенил-метановые красители-»-лейкооснования 314. Окситио-нафтен -»- тионафтен 315. С (ОН) -»• СН 316. СНО -»• -»-СН»ОН320,326. Озоиы-»-кетосахара 324. Образование пипакона фталевого альдегида 326. СНС1„ -»- СНа 331. Основания, содержащие в молекуле кетогруппу-»-ги-драмины (+ муравьиная кислота) 340. Жириоароматичс-ские и ароматические кетоны-»-пинаконы 342. Основания, содержащие кетогруппу -»- карбинолы 349. Кето-кислоты -»- оксикислоты 351. Дикетоиы -»- кетоспирты -»-пинакоаы 351,353. Дихиноны->-хиигидро11ы 358. Оксиап-трахннон -»- оксиантрагидрохиион 360; Антрахинон ->• антрон 361. Бензоилантрахинон -»- бензоилантрагидро-хинон 362. феиантренхинои-»-фенантренгидрохинон 363. Дифенилхвнометан-»-окситрифенилметан 365. N-окси-индофенол -»- дифениламины 365. Дегидродинафтол-этаи-»-динафтоя9тан365. Дегидрофенол сульфиды-»-фенол сульфиды 366. Ксантоп-»-диксантилен, также и аналоги 368 и ел. Диметиламинобензофепоп->-пипакон 368. Восстановление диалкилдипиридиниевых солей 372. СО-группа кетонаМихлера носстанавливается до СН,-группь: 376. Ангидриды кислот -»-лактоны 398. COOR-»-CHsOH 402. Нитрилы-»-амины 409. СООН-»-СН8в ряду пиридина 410. Ароматические ацетиленовые соединения ~»-сти-ролы 413. Фенилпрониоловая кислота-»-коричная кислота 413. Ацетилендикарбоновая кислота-»-янтарная кислота 413. Спирты, содержащие тройную связь-»-спирты, содержащие двойную связь 414. Восстановление этиленовых соединений, содержащих серу 418. Восстановление тетрафенилбутатриеиа 425. Ненасыщенные кетоны->- насыщенные кетоны 430. Дегидрокам-фариая кислота-»-камфарная кислота 436. Пиррол-»-пирролидин 470. Аяьдимы-»- вторичные основания 470. Фенилгидразоны -»- первичные амины 480. Восстановительное расщепление а-нитробепзоилфенилгидразонов 480. Окснмы -»- первичные амины 484 и ел. Изонитрозо-кетоны-»-аиинокетоны (синтезы пиррола) 486. Нитрозо- Изучено взаимодействие о-фталевого альдегида (1.81, а) с аммиаком и аминами и установлено, что первичные амины (метиламин, анилин) реагируют с 2 молями альдегида (1.81, а), образуя соединения (1.48)  Физических переходов Физических состояниях Физическими константами Физической адсорбции Физической структуре Фармацевтической промышленности Физиологическая активность Физиологическую активность Флуктуации плотности |
- |
Навигация