|
|
|
Главная --> Справочник терминов Фторирование углеводородов 3. Фтор. Прямое фторирование ароматических соединений молекулярным фтором при комнатной температуре провести невозможно из-за его высокой реакционной способности. Реакция была проведена при низких температурах (от —70 до —20 °С в зависимости от природы субстрата) [187], однако она пока не нашла практического применения [188]. Сообщается также о методах фторирования с использованием дифторида серебра AgF2 [189], фтороксисульфата цезия CsSO4F [190], СНзСООР (получаемого из F2 и ацетата натрия) [191], Фторирование ароматических углеводородов Прямое фторирование ароматических углеводородов^все еще^не-достаточно развито [25]. Обмен галогена или аминогруппы на; фтор (разд. .А.6) является наиболее важным методом получения ароматических фтор производных, за исключением, вероятно, только* гекса-фторбензола, который может быть получен пиролизом трибром-фгорметана при 650 °С [26]. Реагенты, содержащие фтор, например трифторид брома, имеют тенденцию присоединяться, к* производным бензола, а не замещать их, поэтому для получения фторзамещенных ароматических углеводородов за стадией присоединения должна следовать стадия дегалогенирования [27]. Эти эксперименты надо проводить очень осторожно. j> Многочисленные исследования прямого фторирования, выполненные до войны, показали, что прямое фторирование ароматических углеводородов трудно осуществимо ввиду чрезвычайной активности этого галоида; большинство соединений при действии фтора подвергается разложению, полимеризации или цревра-щается в насыщенные циклические фториды [63—70]. Несмотря на то, что опубликовал ряд патентов, посвященных этому вопросу (часть которых приведена в ссылках 71—76), имеются сведения лишь о небольшом количестве индивидуальных веществ, полученных методом прямого фторирования. 2.1. Фторирование ароматических соединений... 21 2.1. Фторирование ароматических соединений Таблица 1. Фторирование ароматических соединений типа PhX элементным фтором [12] Контролируемое фторирование ароматических соединений N-фторлак- Таблица 17. Фторирование ароматических соединений реагентами - Авторы работы [160] изучили фторирование ароматических соеди- фторирование ароматических соединений, пришли к выводу, что процесс Прямое фторирование углеводородов очень сильно экзотермично и поэтому возможно лишь в строго определенных условиях; применение его ограничивается несколькими углеводородами. Реакцию фторирования, часто проводят .каталитически при помощи Cu-Ag- или Cu-Au-катализаторов или электрохимически в безводной фтористоводородной кислоте. Последний способ особенно удобен для фторирования соединений с функциональными группами (например, для получения CFgCOOH из-СНдСООН). Фторирование углеводородов можно проводить не только газообразным фтором, но и некоторыми фторсодержащими веществами, легко отдающими атомы фтора, чаще всего это фториды металлов переменной валентности: CoF3, MnF4, AgF2. 45. Фторгфоизводные предельных углеводородов. Непосредственное действие свободного фтора на углеводороды проходит очень бурно, с полным обугливанием углеводородов. Фторирование углеводородов производят при нагревании, пропуская пары предельного углеводорода в смеси с азотом через слой трехф-юри-сюго кобальта: Непосредственное фторирование углеводородов не удается осуществить вследствие разрушения молекулы углеводорода. В силу указанных причин прямое фторирование углеводородов обычно не применяется, а используется менее реакционноспособный фторирующий агент типа фторида кобальта (III) (CoF8). Фторид кобальта (III) получают реакцией фторида кобальта (II).J(CoF2) с F2. После удаления избытка F2 через слой CoF8 пропускают метан. При этом метан фторируется, a GoF8 восстанавливается до GoF2. Пропуская F2 через GoF2, можно многократно регенерировать GoF8. Глава VIII. Фторирование углеводородов. ФТОРИРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ240-'45 ^ Фторирование углеводородов, даже простейших, Фторирование углеводородов можно проводить не только га-ньш фтором, но и пекоторЕЛМи фторсодсржащими пещсст-вами. Обычно используют соединения, которые легко отдают ато-ми фтора; чище всего это фториды металлов переменной палепт-ности (СоГэ, Мп!ч, РЬР4, 8ЬГ5, Ле!-и и др.)- 330 Гл. VIII. Фторирование углеводородов Фторирование проводят в горизонтальном стильном цилиндрическом аппарате с лопастной мешалкой, делающей 18 об/мин. Вал мешалки установлен на шарикоподшипника?:, расположенных вне реактора, и уплотнен сальниками с графитовой набивкой, через которую непрерывно пропускают ток азота. Реактор примерно на 0,6 объема заполняют трехфтористым кобальтом и нагревают при -Помощи гапогшх горелок. Процесс фторирования протекает при 200 — 350" С. Для уменьшения местных перегревов пары углеподо-' рода, смешанные с азотом, вводят равномерно через несколько штуцеров, размещенных на равных расстояниях друг от друга. При фторировании углеводородов, имеющих низкую температуру кипения, 85% загруженною п реактор Сор3 восстанавливается до СоГи- Г4 случае фторирования жидких углеводородов Со1:э используется всего на 30%, потому что при более полном использовании СоКэ выход перфторуглеродоп понижается.  Физических процессов Фармацевтических препаратов Физическими свойствами Физической модификации Физическое состояние Физическом состоянии Физиологическими свойствами Фланцевых соединений Фольгарда зелинского |
- |
Навигация