|
|
|
Главная --> Справочник терминов Фторированных соединений Фторирование элементарным фтором без растворителей приводит к взрыву. Даже при разбавлении фтора азотом или при ведении реакции в растворителях (полностью фторированные углеводороды) реакция протекает очень бурно. Поэтому для прямого фторирова- Эта реакция идет дальше — постепенно фтор замещает все атомы водорода; в результате образуются полностью фторированные углеводороды — перфторпарафины, или перфторуглероды, в частности перфторэтан CF3—CF3 (газ; темп. кип.— 78,2° С). Фторпроизводные предельных углеводородов вследствие большой активности фтора не получают действием свободного фтора на углеводороды, поэтому их обычно синтезируют, пропуская пары углеводородов в смеси с азотом через слой трехфтористого кобальта. Присутствие атомов фтора в молекуле фторуглеводорода сообщает ей очень большую устойчивость. Полностью фторированные углеводороды, у которых все атомы водорода заменены на фтор (перфторуглероды), не теряют своей устойчивости даже при высоких температурах (см. Для смазки металлических шлифов и кранов этих аппаратов пригодны фторированные углеводороды вязкой консистенции. С наружной стороны шлифы можно у л л отнять щщсшдом. При соединении металлической аппаратуры на фланцах можпо использовать уплотняющие прокладки из свинца, меди или мягкого железа. В качестве замазки прпгодна смесь свинцового глета с глицерином. Н промышленности нашел применение и №-мстилпирроли-дон 313, 314 0Н используется а качестве растворителя природных и синтетических смол, красителей, лаков. М-Метилнирролидон яо- ' рошо растворяет нолипннилацетат, поливинилхлорид, полистирол, найлон и ароматические полиамиды, полиэфиры, поликарбонаты, фторированные углеводороды. Его используют для снятия слон старых красок. В М-метилпирролидопе хороню растворяется ацетилен (39 объемов ацетилена в I объеме растворителя). Фторированные углеводороды широко используют в качестве хладоагентов и пропеллентов * для аэрозолей. Они известны под торговыми названиями фреон, укон, генетрон с общим термином галокарбоны **. Определяющее значение при ПХТ или ИХТ имеет структура полимерного материала [127, 128] и присутствие в плазме кислорода [129]. Кислородная плазма может быть использована не только для удаления резиста с подложек, но и для проявления специальных резистов [130]. Скорость травления органических резистов повышается при использовании УФ-излучения, которое всегда сопровождает тлеющий разряд. Наименьшая скорость травления достигается для полимеров, макромолекулы которых содержат ароматические ядра [131]. Скорость травления полимерных материалов выше в плазме, которая одновременно содержит фторированные углеводороды и кислород [126], что можно объяснить образованием связи кислорода с реакционными центрами, возникающими при отщеплении атомов водорода фтором, и последующей окислительной деструкцией. Особенно сильно это проявляется в системе CF4/O2. Полностью фторированные углеводороды и их производные называют перфторсоединениями: перфторэтилен CF2=CF,, перфторбензол C6F6 и т. д. Полностью фторированные углеводороды являются наиболее устойчивыми из всех известных органических соединений. Они не реагируют с металлическим натрием и калием вплоть до 400 °С и устойчивы к действию сильных кислот и щелочей. Полностью фторированные углеводороды являются наиболее устойчивыми из всех известных органических соединений. Они не реагируют с металлическим натрием и калием вплоть до 400 °С и устойчивы к действию сильных кислот и щелочей. / — фторированные углеводороды; 2 — силиконы; 3 — диэфиры; 4 — олеиновая кислота; 5 — этиленгликоль процесс распада. Таким образом, введение атомов кислорода в основную цепочку фторполимеров приводит к их термическому упрочнению. Повышение термической стойкости наблюдается при введении в цепочку фторированных соединений какой-либо ароматической системы, например перфторалкилентриазиновых звеньев. В этом случае также наблюдается процесс «стрижки». При достижении триазинового кольца отщепление дифторкарбеновых частиц прекращается, наступает обрыв цепного процесса: Применение фторированных соединений бора в качестве катализаторов [44—46] повышает выход дифениламина и увеличивает срок службы катализатора. Метод позволяет применять анилин, содержащий воду; температура реакции 300 —ЗБО "С. Подаваемый в реактор фтор разбавляют азотом (объемное соотношение Ма:Г2 = 2:1). Реакцию фториропания проводят при №0--325е С; п начальный период процесса насадка нагревается электрическим током; при устннопипшемся режиме процесс протекает иутотермически--требуемая температура поддерживается за счет тепла, выделяющегося при экзотермической реакции. Чтобы уменьшить образование неполностью фторированных соединений, реакцию проподят при небольшом избытке фтора против теоретически требуемого количества. При смешении фтора п паров углеводорода в токе азота к пропускании смеси через металлическую пористую насадку, обладающую пыеокой теплопроводностью, достигается быстрый отвод тепла из сферы реакции, благодаря чему реакция протекает плапно и спокойно. Основным методом получения полностью фторированных соединений получения полностью фторированных соединений [38]. Нас, однако, инте- фторированных соединений. Синтезы некоторых таких соединений вообще чения фторированных соединений различных классов. Шерер и сотрудники В отличие от реакций, рассмотренных выше, обмен фтора на хлор или бром часто проходит при реакциях фторированных соединений с хлоридом или бромидом алюминия [10] {схема (61)}. Обмен хлора на бром [уравнение (62)] осуществляют действием трибромида бора [48]. Обмен атомов галогена проходит также при нуклеофильном замещении [1а, 18а] галогенид-ионом у насыщенного атома углерода в алкилгалогенидах [уравнение (63)], а химия может быть основана на фторуглеродах, как и на углеводородах, и уже существует обширная литература по этому вопросу. Стереохимические ограничения при получении других полигалоген-углеродных соединений относятся, естественно, только к много-: атомным ненасыщенным системам, и известно огромное количество различных полигалогенуглеродов, однако относительная трудность структурных исследований полигалогенированных систем сдерживает развитие этой области химии. В то время как для изучения фторированных соединений можно использовать ЯМР на ядрах 13F, для других галогенированных систем применима только ЯМР-спектроскопия на ядрах 13С, что и является главной причиной, которая тормозит изучение этих соединений. Галоидирование фторированных соединений .. 306 Физические свойства двух новых фторированных соединений приведены вместе со свойствами некоторых хлоридов (табл. 1, 2) (литературные данные о свойствах хлоридов не совпадают с данными, приведенными в этих таблицах).  Физических состояний Физических воздействий Физическим свойствам Физической релаксации Физического воздействия Физикохимия полимеров Физиологической активностью Флуктуации концентраций Фенильный заместитель |
- |
Навигация