Термины, связанные с цементом. Фтористые соединения

Главная --> Справочник терминов

Фтористые соединения Для получения эластомеров на основе фторированных углеводородов необходимо нарушить регулярность строения полимерной цепи, чтобы исключить или сильно уменьшить кристалличность. Нужно также ввести в цепь «шарнирные» группировки, обеспечивающие большую свободу вращения сегментов, чтобы уменьшить жесткость молекулы.

надмолекулярная структура 42 на основе каучуков с концевыми функциональными группами 441 на основе фторированных углеводородов 502

Фторкаучуки. Фторсодержащие каучуки (СКФ или, как их еще называют, фторорганические каучуки) являются продуктами сопо-лимеризации фторированных углеводородов — фторолефинов или перфторвиниловых эфиров. Промышленность выпускает СКФ-26 (вайтон), СКФ-32 (kel-F). Все они являются эластомерами белого или светло-кремового цвета. Фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С начинают выделять токсичные продукты разложения. Фторкаучуки — полностью насыщенные полимеры, содержащие большое количество полярных атомов фтора, и поэтому характеризуются исключительно высокой стойкостью к воздействию сильных окислителей, синтетических и минеральных масел, топлив и даже некоторых растворителей. Растворяются в сложных кетонах. Вулканизацию ведут в основном перекисями в две стадии: в пресс-форме при температуре 130-150 °С (30-50 мин) и в воздушной среде при 180-260 °С (24 ч).

и физическими свойствами исходных фторированных углеводородов. Как известно, фторуглероды парафинового и ациклического рядов характеризуются резко выраженной химической инертностью и высокой термической стойкостью. Фторорганические соединения можно получать многими путями, например, взаимодействием углеводородов с элементарным фтором или фторидами металлов, взаимодействием углеводородов с хлором, а затем обменом хлора на фтор (в результате реакции с неорганическими фторидами или фтористым водородом). Прямое действие фтора на органические вещества приводит к бурной реакции, сопровождающейся взрывом. В результате получается фтористый водород и продукты разложения. Более спокойно реакция протекает при разбавлении фтора инертным газом, например азотом, или при использовании тепло-проводящей насадки из медной проволоки, которая способствует быстрому отводу теплоты и устранению местных перегревов — очагов разложения.

4. Электрофильный катализ. Среди связей углерод — галоген наиболее стабильной является связь С—F, которая инертна по отношению к многим реакциям, в том числе SN 1 и SN 2. Этим отчасти объясняется практическое использование ТФЭ (тефлон или фторопласт — полимер тетрафторэтилена) и других фторированных углеводородов (например, фреонов). Тем не менее реакции нуклеофильного замещения алкилфторидов можно осуществить, если процесс проводить в кислой среде, т. е. в условиях, когда фтор образует сильную водородную связь с протоном. В данном случае уходящей группой служит HF, а не FQ. Это пример ускорения реакции электронодефицит-пыми соединениями (электрофилами), с которыми мы уже ранее встречались при рассмотрении взаимодействия wpem-бутилового спирта с НВг (разд. 5.4).

. препаративном разделении фторированных углеводородов. Они работали

ные фторированных углеводородов [см., например, уравнение (66)], включая полимеры [49].

_, / фторированных углеводородов.

Высокие скорости травления и селективность по отношению к протравливаемому материалу и покрытию достигаются выбором газа в плазме и энергии ионов. На примере фторированных углеводородов типа СР4, С2Ре, С4Рю и С2Р4 можно продемонстрировать влияние отношения Р/С на травление и полимеризацию при плазменном травлении [100]. С увеличением отношения Р/С возрастает скорость травления и подавляется полимеризация. Положительную роль здесь играет кислород, в ряде случаев используемый в смеси с фторированными углеводородами. Кислород повышает отношение Р/С в результате образования СО и СО2 (рис. 1. 30). Часть реакций, происходящих в плазме СР4 на поверхности Si, дана на схеме [101]:

Скорости травления кремния [101] RF (Si) в плазме фторированных углеводородов при 100°С приведены ниже:

Связь C-F оказывается химически чрезвычайно инертной. Отличаясь от С-Н связи малой подвижностью атома и его большими размерами в сравнении с Н-атомом, связь C-F намного сильнее экранирует реакционные центры (С-С-связи) от атаки реагентов. Этим объясняется высокая устойчивость полностью фторированных углеводородов.

Достигнуты значительные успехи в применении масс-спектрометрии к анализу высококипящих веществ [14— 16, 18, 36]. При нагреваемых системах отбора проб и напуска можно анализировать углеводороды до С4о-Таким путем получены спектры углеводородов с молекулярным весом до 600. В случае фторированных углеводородов можно получить спектры соединений с втрое большим молекулярным весом, так как эти углеводороды обладают почти такой же летучестью, как и соответствующие углеводороды. Однако спектры масс более тяжелых молекул, в частности молекул, молекулярный вес которых намного превышает 1000, нельзя получить непосредственно. Следовательно, для применения масс-спектрометрии к полимерам необходимо разложить их до летучих веществ.

Перемешивание реагирующих веществ в реакторах осуществляется при помощи установленных в них перегородок, обеспечивающих высокую турбулентность газового потока. Процесс не требует применения давления. Из реактора продукты алкилирования направляют в отстойник, откуда углеводородная фаза поступает в каталитическую камеру для очистки от фтористого водорода и фтористых соединений. В каталитической камере фтористые соединения разлагаются с выделением фтористого водорода, который возвращается в систему циркуляции кислоты..

Перемешивание реагирующих веществ в реакторах осуществляется при помощи установленных в них перегородок, обеспечивающих высокую турбулентность газового потока. Процесс не требует применения давления. Из реактора продукты алкилн-рования направляют в отстойник, откуда углеводородная фаза поступает в каталитическую камеру для очистки от фтористого водорода и фтористых соединений. В каталитической камере фтористые соединения разлагаются с выделением фтористого водорода, который возвращается в систему циркуляции кислоты.

Ароматические фтористые соединения ранее были трудно доступны; однако теперь разработан хороший метод их получения,' заключающийся в нагревании диазо-киевой соли борофторнстоводородной кислоты; разложение протекает по схеме (Бальц и Шиман):

циклизации кислот, Фтористые соединения, ческие, 61 — 102

Фтористые соединения: RX + F~ —> RF + Х~

Фтористые соединения: RX + F~-»- RF+ Х-.. 34

Сам фтор реагируете органическими веществами слишком энергично, для тог» чтобы можно было управлять реакцией в сторону получения однородных продуктов замещевня, поэтому фтористые соединения ароматических веществ получают обходным путем, главным образом нз аминов через диазореакцню, или вытеснением хлора действием активных соединений фтора (ЗЬРз)1).

Все полученные, нами фтористые соединения испытывались на присутствие в них хлора; лишь в нескольких случаях мы нашли следы хлора.

Эфиры хлор-, бром- и иодуксусных кислот, а равно и галоидные производные ацетона и ацетофенона (ряд ш) обладают, как известно, только слезоточивым действием. Сравнительные исследования показали, что интенсивность этого действия зависит от атомного веса галоида; с увеличением веса возрастает и интенсивность. Исходя из этого наблюдения, можно было ожидать, что соответствующие фтористые соединения почти не будут обладать слезоточивым действием. Но вследствие отсутствия таких фтористых соединений необходимой чистоты и недостатка экспериментальных наблюдений вопрос не мог быть разрешен окончательно.

В некоторых отношениях предлагаемый способ уступает методам, основанным на применении фторида ртути, однако, благодаря легкой доступности и дешевизне фторида калия, данный метод весьма удобен для получения алифатических фторсодержащих соединений. Некоторые из них, как, например, этиленфторгидрин, р-дифторэтиловый эфир и др., вообще не могут быть получены с помощью фтористых соединений ртути или серебра. После разработки метода фторирования соответствующих хлористых соединений фторидом калия вышеупомянутые фтористые соединения стали доступными.

Мы нашли независимый метод доказательства справедливости теории {3-окисления. С этой целью мы синтезировали фтористые соединения, которые содержали токсичный скелет, но такой, какой в организме не мог претерпевать р-окисле-ния. Если бы эти новые соединения оказались токсичными, то теорию {3-окисления следовало бы отбросить; и наоборот, если бы они оказались нетоксичными, то они получила бы превосходное подтверждение как раз с той стороны, кото-рая до сих пор не принималась в соображение.

Физических состояниях Физическими константами Физической адсорбции Физической структуре Фармацевтической промышленности Физиологическая активность Физиологическую активность Флуктуации плотности Формальдегида формалина