Главная --> Справочник терминов


Фенилуксусного альдегида Лигнин как полимер состоит из фенилпропановых структурных единиц (мономерных составляющих звеньев) - ФПЕ, обозначаемых сокращенно С6-Сз, или единицы С9. Лигнин хвойных пород, появившихся в эволюции раньше лиственных, имеет более простое строение и состоит в основном из ФПЕ одного типа - гваяцилпропановых структурных единиц (I). В состав лигнина лиственных пород, кроме гваяцилпропановых единиц, в значительных количествах входят сирингилпропановые единицы (II). Гваяцилпропановые единицы (G-единицы) рассматривают как производные пирокатехина, а сирингилпропановые единицы (S-едини-цы) - как производные пирогаллола (схема 12.1). В соответствии с основным типом структурных единиц лигнины хвойных пород относят к гвая-цильным лигнинам, а лигнины лиственных пород - к гваяцил-сирин-гильным лигнинам. Кроме гваяцилпропановых единиц в состав хвойных лигнинов входят в небольшом количестве, а в состав лиственных лигни-нов в еще меньшем-и-гидроксифенилпропановые единицы (III). По сравнению с лигнинами древесных пород гидроксифенилпропановые единицы (Н-единицы) значительно большую долю составляют в лигнинах однодольных растений (трав, злаков).

Долгое время существовали разногласия относительно ароматической природы лигнина. Предполагали, что ароматизация происходит в процессе выделения лигнина, а в древесине ароматического лигнина нет. Представление о построении лигнина из фенилпропановых структурных единиц (ФПЕ) сформировалось примерно к 1940 г., но только в 1954 г. применение УФ-микроскопии позволило подтвердить присутствие ароматического лигнина непосредственно в древесине.

фенилпропановых структурных звеньев, содержит только одну фенольную гидроксильную группу, так как маловероятно, чтобы метанол, содержащий 0,5 хлористого водорода, этерифицировал фенольные гидроксильные группы.

Как эти группы могут находиться в молекуле лигнина, показывает формула (XXXI), состоящая из шести фенилпропановых структурных звеньев от А до F, связанных таким образом, что образуются группы X, Z и В. Эта формула аналогична формуле, представленной Адлером на собрании Американского химического общества в 1956 г.; она не выражает формулу лигнина, но использована для разъяснения процесса сульфирования различных групп.

Энквист рассматривает эту реакцию как вид каталитического' процесса с сероводородными и тиосульфатными ионами в качестве катализаторов. Он считает эту гипотезу основанной на том, что около 5% серы (т. е. почти 1 атом серы на каждую структурную единицу лигнина из четырех фенилпропановых структурных звеньев) является минимальным количеством, необходимым для делигнификации древесины в нейтральных или почти нейтральных растворах, а также для образования тиолигнинов и растворения их в едком натре или индифферентных растворителях. Кроме того, величина усвоенной серы невелика по сравнению с количеством усвоенного едкого натра при сульфатной варке.

веществ. Третья фракция представляла собой продукты разложения, образованные главным образом при максимальной температуре (160—180° С) варки. Последняя фракция состояла главным образом из небольших количеств ванилиновой кислоты, ацетогваякона и производных димерных фенилпропановых структурных звеньев.

является сополимером гваяцил-, сирингил-, и, вероятно, я-окси-фенилпропановых структурных звеньев.

Бисульфитный раствор давал 0,015% ванилина, 0,08% ва-нилоилацетила и 0,008% гваяцилацетона; щелочной экстракт давал 0,4% а-этоксипропиогваякона; соответствующие выходы из еловой древесины составляли 0,13; 0,21; 0,1 и 1,1%, т. е. были значительно выше, чем выходы из лигносульфоновой кислоты. Эти мономеры могут образовываться из фенилпропановых структурных звеньев как сульфированных, так и несульфированных.

найденных в смеси продуктов окисления лигносульфонатов хвойных 'пород древесины, может быть объяснено предположением существования (для части лигнинного комплекса) связей между а-, а'-углеродными атомами двух фенилпропановых структурных звеньев лигнина.

Когда щелочной лигнин шелухи хлопковых семян был метилирован диазометаном и диметилсульфатом, содержание метоксилов в нем увеличилось с 6% до 24,2%, т. е. так же, как и при аналогичной обработке щелочного лигнина ячменя. Это показывает, что, по-видимому, оба лигнина построены из тех же самых фенилпропановых структурных звеньев.

В настоящее время вполне установлено, что лигнин в своей большей части, если не полностью, состоит из фенилпропановых структурных звеньев. В лигнинах хвойных пород древесины фе-нильные ядра имеют гидроксильную группу в пара-положении и метоксильную группу в мета-положении к боковой цепи.

Бензальдегид применяют для синтеза коричного альдегида (парфюмерия), фенилуксусного альдегида, душистых веществ, красителей и Др.

869. Напишите реакции получения п-бромбензальдегида и фенилуксусного альдегида окислением соответствующих спиртов и гидролизом соответствующих дигалогенпроизвод-ных.

1434. Составьте структурные формулы следующих альдегидов: 1) о-нитробензальдегида, 2) 2,6-дихлорбенз-альдегида, 3) n-толуилового альдегида, 4) п-метокси-бензальдегида (анисового альдегида), 5) о-оксибенз-альдегида (салицилового альдегида), 6) 4-окси-3'-мет-оксибензальдегида (ванилина), 7) фенилуксусного альдегида, 8) а-фенилпропионового альдегида.

1444. Напишите уравнения реакций получения ж-бромбензальдегида и фенилуксусного альдегида: 1) окислением соответствующих спиртов, 2) гидролизом геминальных дигалогенопроизводных.

19.3. Напишите схемы реакций окисления: а*) л-нитробензойного альдегида; б) фенилуксусного альдегида; в) о-хлорбензойного альдегида. Назовите полученные соединения.

19.5. Напишите реакции восстановления: а*) л-бром-бензойного альдегида; б) метилфенилкетона; в) дифенил-кетона; г) фенилуксусного альдегида. Назовите полученные ароматические спирты.

Бензалъдегид применяют для синтеза коричного альдегида (парфюмерия), фенилуксусного альдегида, душистых веществ, красителей и др.

21.33. Какие вещества получатся при проведении синтеза Фишера, если исходными соединениями служат: а) фенилгидразон ацетона; б) п-толилгидразон фенилуксусного альдегида?

1199. Рассмотрите строение молекулы бензальдегида. Охарактеризуйте взаимное влияние альдегидной группы и бензольного кольца. Укажите электронные эффекты альдегидной группы. Сохраняются ли эти эффекты в молекуле фенилуксусного альдегида?

1210. На примере бензальдегида и фенилуксусного альдегида покажите сходство и различие химических свойств ароматических и жирноароматических альдегидов. Приведите конкретные реакции.

а) Получение фенилуксусного альдегида (98% из эфира бензил-малоновой кислоты; выделяют в виде бензоилгидразона) [27].




Формильные производные Формирования полимерного Формования химических Формования текстильных Формовании вискозных Фосфатного буферного Фосфорсодержащие соединения Фенилгидразином гидроксиламином Фотохимическим хлорированием

-
Яндекс.Метрика