Главная --> Справочник терминов


Функциональному назначению Для графического выражения функциональной зависимости между тремя переменными обычно пользуются треугольной диаграммой (треугольник Джиобса). Эта диаграмма (рис. 101) представляет собой разносторонний треугольник, каждая сторона (ось) которого, разделенная на 10 (или на 100) равных частей, соответствует концентрации лшпгг*из компонентов кислотных смесей, в данном случае воды, серной кислоты и азотной кислоты. Таким образом, любая точка, лежащая внутри треугольника, отвечает

Обширные экспериментальные исследования, проводившиеся в области реологии полимеров в течение последних 10 лет, позволяют утверждать, что большинство полимеров в условиях переработки обладает свойствами аномально-вязких неньютоновских жидкостей [65]. Полимерам в этом состоянии присуща способность к высокоэластическим деформациям. Существование аномалии вязкости полимеров требует определения функциональной зависимости между эффективной вязкостью и скоростью сдвига (или напряжением). В настоящее время разработано и создано большое количество реометров, на которых можно экспериментально определять реологические свойства термопластов.

Так как скрытая теплота испарения находится в функциональной зависимости от абсолютной температуры1 кипения и молекулярного веса, то для ее подсчета предложено следующее уравнение:

Дли -выявления указанной функциональной зависимости проведем опыты № 12 — 17, в которых варьируют значения cz и СА,О, и из экспериментальной колстанты скорости, найденной по тангенсу угла наклона прямых в координатах 1п(Д/1п) — tT ыычтем вклад нскаталитической реакции (/СоС2л,о) :

Реакция диазотирования протекает с различной скоростью в зависимости от свойств применяемого амина. Обычно скорость диазотирования находится в прямой функциональной зависимости от растворимости амина или его соли в данных условиях процесса. Так, амины бензольного ряда типа анилина и его гомологов, которых соли с минеральными кислотами хорошо растворимы в водных растворах, диазотируются легко. Сульфат бензидина растворим трудно, и диазотирование этого основания в виде сернокислой соли требует продолжительного времени. Сульфокислоты аминов бензольного и нафталинового рядов в большинстве трудно растворимы. Поэтому например нафтионовая кислота

Какой-либо общей функциональной зависимости или даже эмпирической формулы, связывающей характеристику однородности (коэффициент разброса) со временем смешения, не существует; только в одном случае — при смешении двух разнородных по цве~ ту резин с предварительно распределенными в них ингредиентами (рис. ЗЛО, в) — можно говорить о близости функции логарифма разброса 5 от времени смешения t к степенной зависимости.

Тогда можно высказать предположение о функциональной зависимости Y от концентрации для произвольно выбранного иона и получить функциональные зависимости для всех ионов, образующих электролиты, для которых известны экспериментальные кривые у± — с. Некоторые ограничения на выбираемую функцию накладываются тео-рией Дебая — Хюккеля (разд. 7.2).

определенные непосредственно из эксперимента. Дело в том, что на основании известных экспериментальных данных по АН ком-плексообразования большого ряда соединений представляется возможным найти способ расчета значений Ё{ и Е. в рамках корреляционного анализа. Такой подход может явиться первым шагом к автоматизации подобных расчетов с использованием ЭВМ. С другой стороны, установление функциональной зависимости может позволить оценить значение факторов фрагментов, для которых экспериментальные данные по АН трудно получить ввиду соседства более активных групп.

Этим объясняется и тот факт, что вид функциональной зависимости, которой описывается изменение свойства системы по мере удаления от поверхности, может также быть различным. Давая определение эффективной толщины слоя, мы допускаем определенный вид функциональной зависимости, описывающей изменение свойств, т. е. их неодинаковость на разном удалении от поверхности. В применении к адсорбционным слоям эта задача рассматривалась в некоторых теоретических работах, в которых приведены уравнения, описывающие функцию распределения макромолекул на разном удалении от поверхности адсорбента, и показано, что такое распределение может быть различного характера.

В зависимости от характера функциональной зависимости т]а = = т\а (р) все неньютоновские жидкости принято делить на три основные группы:

Серьезным затруднением, возникающим при отыскании общего решения для уравнений экструдера и головки, является неявный характер функциональной зависимости между давлением на выходе из червяка и температурой. Это означает, что каждой точке внешней характеристики червяка соответствует не только свое значение давления, но и свое значение Рис. V.50. Графо-аналитический метод температуры. Анализ показы-

Проблемы повышения экологической безопасности и эффективности ингредиентов по функциональному назначению требуют поиска новых подходов к их решению. Одним из новых подходов является модификация в расплаве кристаллических ускорителей, серы, активаторов, замедлителей подвул-канизации и стабилизаторов с получением бинарных эвтектических смесей, твердых растворов замещения, молекулярных комплексов, композиций и соединений, проявляющих полифункциональное действие в резиновых смесях и резинах. Структурно-химические изменения, происходящие в смеси ингредиентов при различных способах модификации (физическая, физико-химическая и химическая), обуславливают:

— увеличение тиофильносги ускорителей к свободной сере за счет образования молекулярных комплексов и снижения температур плавления компонентов, что приводит к повышению их эффективности в резиновых смесях и резинах по функциональному назначению. В результате появляются возможности снижения концентрации ингредиентов в рецепте, устранения пыления порошкообразных компонентов в процессах развески и приготовления резиновых смесей, выцветания серы из резиновых смесей и миграции стабилизаторов из резин, наиболее быстрого и полного проведения реакции вулканизации в резиновых смесях, повышения прочностных свойств и сопротивления тепловому старению резин;

Для повышения эффективности ингредиентов по функциональному назначению применяют модификацию — целенаправленный процесс улучшения тех или других свойств за счет протекания соответствующих физических явлений (распределение, диспергирование, растворение и Др.)-

вующие меры по их уменьшению или предотвращению в производственных условиях. Кроме того, знание зависимости токсических свойств вредных веществ от их химической структуры позволяет использовать принципы молекулярного дизайна для синтеза менее токсичных, но более активных по функциональному назначению ингредиентов. Такой подход к повышению экологической безопасности новых ингредиентов базируется на подробных данных о токсических свойствах ингредиентов, широко применяемых в резиновой промышленности.

Известно, что повышение дисперсности кристалла уменьшает его термодинамическую устойчивость из-за возрастания поверхностной свободной энергии. Вследствие этого более дисперсные кристаллы обладают большей химической активностью. Поэтому свойства резиновых смесей в значительной степени зависят от дисперсности частиц порошкообразных ингредиентов, и чем меньше размеры частиц, тем лучше они диспергируются в резиновых смесях и тем выше их эффективность по функциональному назначению [235, 281, 282].

Эффект синергизма бинарных систем при образовании молекулярных комплексов и новых ускорителей может усиливаться и в результате замедления миграции молекул комплексов на поверхность резиновых смесей вследствие увеличения молярного объема и более полного использования системы ускорителей по функциональному назначению.

Синергическое действие ускорителей в n-комплексах обусловлено, во-первых, более эффективным их использованием по функциональному назначению вследствие лучшего диспергирования эвтектической смеси в расплавленном виде и, во-вторых, облегчением взаимодействия комплексов с

В данном случае реакции образования комплексов происходят уже при получении гранулированных композиций на основе порошкообразных компонентов серных вулканизующих систем, входящих в рецепт. Это приводит к более эффективному использованию компонентов по функциональному назначению, что позволяет уменьшить их дозировки в рецепте по сравнению с контрольным рецептом. Следует ожидать и полного отсутствия выцветания серы и ускорителей вследствие возрастания молярного объема при образовании сульфидирующих комплексов и затруднения миграции таких комплексов на поверхность резиновых смесей.

Между тем, фосфорилирование МВТ по тиольной сере, вследствие невысокой прочности связи Р—S, приводит к получению малоустойчивых соединений. Устранение этого недостатка было достигнуто присоединением фосфорилирующего агента по атому азота с образованием Р—N связи, являющейся более полярной, чем Р—S связь, но менее поляризуемой вследствие сопряжения n-электронов азота с вакантными Sd-орбиталями атома фосфора, повышающего устойчивость связи [359]. Кроме того, расчетно-теоретический анализ кон-формеров с одинаковыми заместителями у атома фосфора позволил установить более высокую энергию напряжения молекулы в случае образования Р—N связи, свидетельствующую о большей ее активности по функциональному назначению по сравнению с молекулой, содержащей Р—S связь.

При переработке резиновых смесей необходимо, чтобы кристаллические стабилизаторы хорошо диспергировались в эластомере и в определенный момент проявляли высокую химическую активность в качестве противосгарителей, антиокси-дантов и противоутомителей резин. Хорошая растворимость стабилизаторов в эластомере обеспечивает высокую эффективность их действия по функциональному назначению.

При плохой растворимости в эластомере противосгари-тели быстро мигрируют на поверхность резинового изделия [423], лишь кратковременно препятствуя взаимодействию молекул кислорода с макромолекулами эластомеров. Быстрая миграция и интенсивное выкрисгаллизовывание стабилизаторов на поверхность резин с последующей летучестью является одним из факторов, обуславливающих преждевременную потерю ими эффективности по функциональному назначению.




Физикохимия полимеров Физиологической активностью Флуктуации концентраций Фенильный заместитель Формальдегида примечание Формальдегид ацетальдегид Форматорах вулканизаторах

-
Яндекс.Метрика