Главная --> Справочник терминов Фенольную гидроксильную Уже на этой стадии развития химии фенольных смол Бакеланд предложил использовать эти смолы для получения плит и труб из гетинакса [32], для изготовления бесшумных зубчатых колес [33], шпатлевок, клеев, пропиточных составов для электротехнических изделий, например соленоидов [34]. Уже тогда он отметил пониженную реакционную способность о- и л-крезолов и рекомендовал применять их в тех случаях, когда требовалось понизить скорость отверждения ФС и уменьшить хрупкость получаемого продукта; отмечена была и повышенная реакционная способность ж-крезола [36]. Для уменьшения хрупкости отвержденных ФС Бакеланд предложил также применять фенил- и крезилфосфаты [37], а для повышения пластичности ФС — использовать тунговое масло; последнее можно было использовать и для получения на его основе смол [38]. В 1915 г. им был запатентован [39] процесс производства волокнистых плит на фенольном связующем: по этому способу волокнистую пульпу диспергировали в растворе ФС и затем осаждали смолу на волокна действием кислых солей. / — покрытия, 26%; плиты на карбамидоформальдегидном и других связующих; 2—мебель, 63%; плиты на карбамидо- •> формальцегнином связующем; 3 — строительство, 10%; плиты на бакелитовом связующем; 4 — транспорт и другие области л применения, 1%; плиты на фенольном связующем. ^ Рис. 9.5. Степень набухания и водопоглощеиие плиты на фенольном связующем; однослойная плита ДСП толщиной 16 мм, изготовленная в лабораторных условиях из сосновых стружек и твердой ФС (8% от массы сухих стружек): Введение парафинового углеводорода осуществляют двумя способами: либо смешением с клеящим веществом, либо наложением отдельного слоя на готовую ДСП. Последний способ эффективнее, но дороже, так как требует дополнительного оборудования. При изготовлении ДСП на фенольном связующем парафинового Фунгициды и инсектициды. Плиты на фенольном связующем характеризуются высокой стойкостью к действию насекомых и грибков, тогда как карбамидоформальдегидные смолы способствуют росту грибковой плесени. Кроме того, стойкость к воздействию грибков зависит от вида древесины, содержания связующего и плотности плиты. В ФРГ стойкие к воздействию грибков ДСП выпускают в соответствии со стандартом V 100G (DIN 68763). Аналогичные плиты изготовляют во Франции по стандарту CTB-G. Повышение стойкости материалов к воздействию грибков достигается введением фунгицидов, в частности трибутилоловооксида или фтористых соединений в количестве до 1,5% [32]. На рис. 9.10 представлены результаты определения водостойкости ДСП. После кипячения плит в воде при 100 °С в течение 20 ч их степень набухания достигает «15%; аналогичный показатель имеет и фанера на фенольном связующем. Фанеру на фенольном связующем применяют для изготовления различных столярно-реечных плит (рис. 9.11), строительных и конструкционных элементов, для внутренней отделки транспортных средств (грузовых автомобилей, железнодорожных вагонов, пассажирских автомобилей), лодок и судов, используют в самолетостроении, при изготовлении тары, в литейном производстве, при изготовлении рукояток для инструмента и деталей машин (сильно уплотненная фанера). Стержни и формы на фенольном связующем имеют следующие преимущества, необходимые для экономически рентабельного массового производства высококачественных отливок: короткое время отверждения; высокая размерная стабильность и твердость; длительный срок хранения; высокое качество поверхности отливок; хорошие прочностные свойства; низкие затраты на чистку. При производстве стальных болванок расплавленный металл выливают в большие изложницы, которые состоят из трех секций, изготовленных из огнеупоров (днища) и стали. Для равномерного затвердевания крышечные стороны изложницы герметизируют изоляционным картоном на фенольном связующем, листы которого выполняют роль утепленных надставок изложниц. Материал для изготовления утепленной надставки включает формовочную смесь, асбест, стекловату и бумагу, которые смешивают с водой и феноль-ным связующим. При этом образуется волокнистая пульпа, похо- Рис. 15.1. Различные типы шлифовальных кругов на фенольном связующем. Шлифовальные круги на фенольном связующем (рис. 15.1) менее чувствительны к ударам, толчкам и сжатию, чем круги на керамическом связующем. Высокая прочность круга позволяет эксплуатировать его при больших угловых скоростях, обеспечивая тем самым лучшие показатели шлифования. Создание простого и дешевого производства шлифовальных кругов этого типа привело к тому, что сегодня их доля на рынке составляет более 40% и продолжает увеличиваться. Зависимости коэффициента трения от температуры и давления на поверхности накладки дискового тормоза на фенольном связующем, модифицированном каучуком, показаны на рис. 16.2 и 16.3. Уменьшение коэффициента трения с повышением температуры называют «потерей фрикционных свойств». Действие окислителей. Под влиянием гидроксиль-ной группы бензольное ядро в фенолах подвергается действию окислителей. Так, фенолы, хотя и медленно, окисляются даже кислородом воздуха, а сильные окислители разрушают бензольное ядро, содержащее фенольную гидроксильную группу. 3. Укажите ряд опытов, посредством которых можно доказать, что салигенин (22.16) содержит одну фенольную гидроксильную группу и одну спиртовую. Различия в спектрах гуминовых препаратов и исходных веществ позволяют считать, что в системе гуминовые вещества — акрилонитрил произошла реакция присоединения нитрильной группы к ароматическому ядру через фенольную. гидроксильную группу. лигнин содержит лишь одну фенольную гидроксильную группу, а дубовый, по-видимому, имеет три группы на структурную единицу лигнина. Это подтверждалось реакциями лигнинов с диа-зометаном. Природный и энзиматически выделенный лигнин багассы был^ не совсем гомогенными, так как показали вторичную границу. Из таблицы видно, что число метоксильных групп на одну фенольную гидроксильную группу в нормальной и Кульгрено-вой лигносульфоновой кислоте составляло примерно 5—7. При дальнейшем сульфировании число этих групп снижалось до 4—6. Лигносульфоновая кислота, приготовленная из 'предварительно экстрагированной еловой древесины, содержала одну фенольную гидроксильную группу на четыре-пять метоксильных групп. Эти данные совпадают с числом, найденным Кингом и др. (см. Брауне, 1952, стр. 304) при метилировании диа-зометаном. Метанольный и этанольный лигнины также содержали одну фенольную гидроксильную группу на четыре-семь метоксильных групп, что подтверждают данные Гибберта и Браунса (см. Брауне, 1952, стр. 248). Они сообщали о наличии одной гидрок-сильной группы в структурной единице лигнина с четырьмя-пятью метоксильными группами. Присутствие одной фенольной гидроксильной группы на три-пять метоксильных групп в тиолигнине совпадает с результатами Альма (см. Брауне, 1952, стр. 486), нашедшего несколько более высокое содержание фенольных гидроксилов в лигнине этого типа, чем в природном. Все результаты в значительной степени подтверждают данные Браунса о том, что растворимый природный еловый лигнин содержит одну фенольную гидроксильную группу на структурную единицу лигнина с четырьмя-пятью метоксильными группами. фенилпропановых структурных звеньев, содержит только одну фенольную гидроксильную группу, так как маловероятно, чтобы метанол, содержащий 0,5 хлористого водорода, этерифицировал фенольные гидроксильные группы. По Одинцову и Сысковой [90], природный лигнин из пихтовой древесины содержит одну фенольную гидроксильную группу на восемь структурных звеньев лигнина. Применяя этот метод, Гольдшмид нашел одну фенольную гидроксильную группу на 2,1; 2,2 и 2,4 гваяцилпропановые группы в природном растворимом лигнине из тсуги, в щелочном лигнине сосновой древесины и в лигнине крафт-варки сосновой древесины (Индулин А), соответственно. Далее, он нашел: одну фенольную гидроксильную группу на 2,4; 2,5 и 3,4 гваяцилпропановые группы Фенильным радикалом Формульный указатель Фосфорным ангидридом Фосфорсодержащих пластификаторов Фотохимическая изомеризация Фотохимической активации Фотохимическое превращение Фотохимического окисления Фотохимическом инициировании |
- |
|