Термины, связанные с цементом. Фильтрата полученного

Главная --> Справочник терминов

Фильтрата полученного Смесь 100 г (0,3 моля) сахарозы, 100 мл воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты нагревают в круглодонной колбе емкостью 500 мл на масляной бане при температуре 110 — 115° в течение 24 часов, Выделившийся осадок отфильтровывают и трижды промывают кипящей водой (по 30 мл). Объединенные фильтраты упаривают в вакууме (15 мм рт. ст.) при нагревании на кипящей водяной бане. Для удаления остатков летучих кислот дважды добавляют по 20 мл воды и вновь упаривают (как ранее). Темный остаток перегоняют в вакууме (15 мм рт. ст.) при нагревании на масляной бане, собирая фракцию, кипящую при температуре 146 — 150°. Она содержит почти чистую левулиновую кислоту. Перегонка кислоты в более выееком вакууме позволяет получить более чистый продукт, который после охлаждения во льду-йакристаллизовы-вается; т. пл. 35°. '

триоксида в дихлорэтане, в запаянной ампуле, при 100° в тече ние 10 час. Дихлорэтановый слой сливают, и вязкую прозрачнук коричневую массу растворяют в воде. Раствор обрабатываю: избытком порошкообразного карбоната бария до исчезновенш кислой реакции на конго и упаривают на водяной бане до пол ного удаления пиридина. Остаток экстрагируют горячей водой Соединенные фильтраты упаривают до малого объема, и бариевую соль пирролсульфоновой кислоты осаждают метиловым спиртом. После фильтрования и высушивания при 80—90° получают 4,2 г соли (98% от теорет.).

Методика окисления пиколинов до пиридинкарбоновых кислот (табл. 81):). 0,5 моля соответствующего метнлпиридина и 500 мл воды нагревают до 70 °С в литровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и .внутренним термометром. При энерпичном перемешивании постепенно прибавляют 1,3 моля мелко растертого перманганата калия, разделив его на 10 порций. Очередную порцию .вносят после того, как в колбе исчезнет окраска перманганата от предыдущей порции. Во время добавления первых 5 порций поддерживают температуру 70 °С, затем нагревание ведут на кипящей водяной бане. После (израсходования всего перманганата .горячую реакционную смесь фильтруют лри отсасывании, осадок 4 раза промывают горячей водой (порциями по 100 мл), объединенные фильтраты упаривают в вакууме до объема "-600 мл. Затем к этому раствору прибавляют концентрированную НС1 (около 60 мл) до достижения изоэлектрнческой точки соответствующей пиридинкарбо-новой кислоты, раствор нагревают на кипящей водяной бане и дают медленно охладиться. Для завершения кристаллизации оставляют раствор с осадком на ночь в холодильнике; осадок отсасывают, промывают 50 мл холодной воды.

Окисление в азелаиновую кислоту. В трехлитровой трехгорлой колбе,. снабженной мешалкой и термометром, растворяют при нагревании в двух литрах воды 0,9 моля перманганата калия. После полного растворения охлаждают до 35 °С и при энергичном перемешивании сразу добавляют раствор 0,2 моля неочищенной рицинолевой кислоты в 400 мл 4%-ного едкого кали. При этом температура повышается до ~ '/5 °С. Перемешивание продолжают до тех пор, пока разбавленная водой проба перестанет иметь окраску перманганата (на это требуется ~0,5 ч). Реакционную смесь переливают в пятилитровый сосуд и медленно, осторожно ('выделение углекислоты, вспенивание!) прибавляют разбавленную серную кислоту (150 мл воды + 50 мл конц. HaSO^. Для коагуляции двуокиси марганца нагревают 15 мин на водяной бане и как можно быстрее отсасывают. Осадок двуокиси марганца для извлечения адсорбированной азелаиновой кислоты кипятят с 500 мл воды, еще раз отсасывают. Соединенные фильтраты упаривают до объема ~ 1 л м охлаждают в холодильнике. Осадок азелаиновой кислоты отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды, сушат. Для очистки перекристаллизовывают из кипящей воды (около 15 мл воды на 1 г неочищенной кислоты). Т. пл. 104 — 106°С; выход 35% в расчете на рицинолевую кислоту.

Для гидролиза магниевой соли по окончании реакции прибавляют через холодильник 60 мл воды и кипятят еще 1 ч. Затем охлаждают до 50 °С; отсасывают гидроокись магния, кипятят ее с 150 мл бензола и снова отсасывают. Объединенные бензольные фильтраты упаривают до половинного объема, добавляют 70 мл воды -и охлаждают в ледяной бане при перемешивании. При этом выпадает гексагидрат пинакона. Через 1 ч его отфильтровывают и промывают бензолом. Высушенный на воздухе препарат достаточно чист для дальнейших реакций. В случае необходимости его можно перекристаллизовать из; воды. Т. пл. 46 °С, выход 40%,

Осадок двуокиси марганца вместе с фильтром переносят в стакан, кипятят непродолжительное время с 250 мл воды (для извлечения из осадка азелаиновой кислоты) и снова фильтруют. Соединенные фильтраты упаривают приблизительно до объема в 500 мл (при этом удаляется большая часть летучей энантовой кислоты) и охлаждают во льду. Выделившиеся кристаллы отсасывают, промывают небольшими порциями ледяной воды и высушивают.

затем слегка охлаждают и фильтруют через воронку Бюхнера. Двуокись марганца на фильтре тщательно промывают горячей водой (100 мл), объединенные водные фильтраты упаривают до объема ~ 150 мл (прим. 1). Раствор осторожно подкисляют (прим. 2) конц. НС1 (~27,5 мл) и упаривают досуха. Остаток растирают и оставляют на ночь сушиться на воздухе.

рают и для перегонки колбу через насадку соединяют к нисходящим холодильником. После этого смеиь кипятят до тех пор, пека с подои не перестанет отгоняться масле. Далее горячую реакционную смесь фильтруют с отсасыванием и проминают отфильтрованный диоксид марганца горячей водой (2X100 мл). Объединенные фильтраты упаривают дп объема приблизительно fiOO мл и обрабатывают аю к веровании м углем (С,5 г), Гйрк'ШЙ раствор осто-P0>«i;n подкисляют коициитрирсиапной соляной кислотой (примерно 4(1 мл) при посгоннисм игремешнпЕнин и псслс охлаждения до комнатной температуры полученную суспензию фильтруют г. отсасыванием. Отфильфовашшй материал проминают хслодной кодой и сушат с отхжьшанигм. Полученичй почти чистый продукт (27,2—27,8 г, 60— 6Ь%) с. т, ил. 137— 138 °С можно nejiu-кристаллизшаи, из толуола (100 мл) н получить о-хлоробепзойиую кислоту (22,2—23,3 г) с т. пл. 139— 140 "С.

дез-^Метилафиллин [189]. Разложение четвертичной гидроокиси при пониженном давлении. 10 к подметил эта яфиллина растворяют в воде и обрабатывают свежеосажденной окисью серебра, полученной из 5 г азотнокислого серебра. Смесь оставляют стоять на 24 час, а затем осадок отфильтровывают и промывают горячей водой. Соединенные вместе фильтраты упаривают па водяной бане в вакууме при 6—15 мм. «дез»-Основание выделяется при этом из р а створ а в виде бесцветных игл. Для того чтобы завершить реакцию отщепления по Гофману, смесь в течение1 1 час нагревают на водяной бане. Содержимое колбы растворяют в эфире, эфирный раствор сушат над прокаленным поташем, эфир отгоняют и получают 5,5 г (82% теоретического) маслянистого вещества, которое при охлаждении затвердевает. С целью очистки «дез»-основание перекристаллизотшвагот из петролейного эфира, в результате чего препарат получают к виде бесцветных игл с т. ил. 113- 115°.

Для очистки препарат кипятят в течение получаса с 4500 мл хлороформа (примечание 12), к которому добавлено 30 г угля для обесцвечивания. Уголь и смолистые примеси удаляют из горячего хлороформенного раствора фильтрованием через обогреваемую воронку Бюхнера диаметром 24 см. Нерастворимые примеси кипятят с 500 мл хлороформа; полученную смесь фильтруют и соединенные вместе фильтраты упаривают до объема 1 500—2 500 мл, отгоняя растворитель на паровой бане. При этом начинают выпадать в осадок кристаллы 6-метокси-8-нитрохинолина. Раствор охлаждают до 5°, в результате чего получают первую порцию кристаллов, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 24 см. Кристаллы переносят в 1-литровый стакан и перемешивают в течение 15 мин. с 400 мл метилового спирта, а затем снова отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают тем же растворителем (200 мл). Полученное вещество представляет собой светлобурые кристаллы, вес которых равен 435—500 г; т. пл. 158—160° (примечание 13). Упариванием фильтрата до 400—500 мл получают вторую порцию кристаллов, вес которых составляет 25—65 г. После промывания метиловым спиртом, которое производят так, как указано выше, эти кристаллы плавятся при 158—159°. Общий выход составляет 460—540 г (65—76% теоретич.) (примечания 14 и 15).

Соединенные вместе фильтраты упаривают в вакууме в склянке для отсасывания емкостью 500 мл (примечание 6) до тех пор, пока большая часть раствора не закристаллизуется. После этого смесь нагревают, чтобы растворить кристаллы, раствор переливают в стакан емкостью 600 мл и добавляют к нему равное по объему количество абсолютного эфира и такое же количество легкого бензина. Полученный раствор охлаждают в смеси льда с солью при слабом перемешивании. Быстро образуются кристаллы тетра-ацетилглюкозы, которые примерно через 10 мин. отфильтровывают и сушат на воздухе. Полученные таким образом кристаллы плавятся при 132—134° (примечание 7). Если требуется более чистый препарат, то кристаллы растворяют в ацетоне и к раствору прибавляют, как было указано выше, эфир и легкий бензин. Выход один раз перекристаллизованного вещества составляет 52—56 г 75—80% теоретич.); т. ил. 132—134°.

Обнаружение азота (проба Лассеня). К 1 мл фильтрата, полученного после разрушения натрием, прибавляют 0,5 мл водного раствора сульфата железа(II); раствор кипятят 1—2 мии, затем прибавляют 2 капли раствора хлорида железа (III), еще раз нагревают н после охлаждения доводят до слабокислой реакции. Если вещество содержит азот, то выпадает берлинская лазурь (либо по* крайней мере появляется зеленовато-голубое окрашивание). Окраску особенно»

Обнаружение серы. 1—2 мл фильтрата, полученного после разрушения натрием, подкисляют уксусной кислотой н прибавляют несколько капель раствора ацетата свинца. Выпадение черного осадка указывает на присутствие серы. Более чувствительна другая реакция. Ее проводят следующим образом: к 0,5 мл щелочного раствора, полученного после разложения натрием, прибавляют 2 капли водного раствора динатрнйпентацианонитрозилферрата(Ш) (ннтропруссида натрия). В присутствии серы появляется фиолетовое окрашивание.

2) Небольшую пробу фильтрата, полученного при сплавлении вещества с металлическим натрием, подкисляют разбавленной азотной кислотой и прибавляют несколько капель раствора азотнокислого серебра**. В случае присутствия в исследуемом веществе галоида выпадает осадок галоидного серебра.

Для того чтобы узнать, какой именно из галоидов присутствует в веществе, поступают следующим образом. Пробу фильтрата, полученного после сплавления вещества с натрием, подкисляют серной кислотой, прибавляют немного раствора азотисто-кислого натрия и встряхивают с небольшим количеством хлороформа. В присутствии иода хлороформенный слой окрашивается

1) К небольшой пробе фильтрата, полученного после сплавления исследуемого вещества с металлическим натрием, прибавляют несколько капель свежеприготовленного очень разбавленного раствора нитропруссида натрия Na2[Fe(CN)5(NO)l. Появление интенсивного красновато-фиолетового окрашивания указывает на присутствие сернистого натрия в растворе (и, следовательно, на наличие серы в исследуемом веществе).

Для качественного определения галоидов к части фильтрата, подкисленной разбавленной азотной кислотой, прибавляют раствор азотнокислого серебра (примечание 6). Если испытание дает положительный результат, заключающийся в выделении осадка галоидного серебра, устанавливают природу галоида на основании обычных качественных реакций. Для открытия иода к части фильтрата, полученного после сплавления вещества с натрием и подкисленной серной кислотой, прибавляют раствор азотистокислого натрия. Если при этом выделяется элементарный иод, его экстрагируют сероуглеродом или хлороформом. К водному слою после отделения иода прибавляют немного хлор-

ной воды. При этом в случае содержания в растворе бромистой соли выделяется свободный бром.-Для открытия хлора другую-часть фильтрата, полученного после сплавления вещества, с натрием, выпаривают и с остатком проводят испытание с хлористым хромилом.

Для качественного определения серы к части фильтрата, полученного после сплавления исследуемого вещества с .металлическим натрием, прибавляют очень разбавленный свежеприго-вленный раствор нитропруссида натрия. В присутствии сернистого натрия появляется фиолетовое окрашивание. Открытие серы можно подтвердить реакцией с уксуснокислым свинцом (образование черного осадка сернистого свинца) и серебряной фольгой (почернение вследствие образования сернистого серебра) (примечание 7).

2) Небольшую пробу фильтрата, полученного при сплавлении

1) К небольшой пробе фильтрата, полученного после сплав-

После осторожного испарения спирта и эфира при низкой температуре, получают сироп, который закристаллизовывается через 2 дня. Кристаллы отсасывают и после промывания абсолютным спиртом получают чистый диоксиацетон. Из 100 г глицерина можно получить 20— 25 г диоксиацетона. В противоположность другим монозам диоксиацетон обладает способностью соединяться с бисульфитом натрия. Этим можно воспользоваться для получения кристаллического соединения из фильтрата, полученного при отсасывании диоксиацетона после сгущения его до сиропа; кристаллическое соединение разлагают затем нагреванием с серной кислотой и после нейтрализации изолируют еще некоторое количество диоксиацетона.

Фотохимической активации Фотохимическое превращение Фотохимического окисления Фотохимическом инициировании Фрагментов содержащих Фракционной перегонке Фенилуксусного альдегида Фторирование углеводородов Фтористым водородом