|
|
|
Главная --> Справочник терминов Фильтруют полученный 4-Тиол-о,-метилбензиловый спирт. К спиртовому раствору 8,7 г (0,045 моля) 4-ацетилфенилового эфира тиоуксусной кислоты при 26° прибавляют спиртовый раствор 1,3 г (0,034 моля) боргидрида натрия, нагретый до той же температуры. Примерно через полминуты температура повышается на 6°. При охлаждении прибавляют еще 4 г боргидрида натрия и 65 мл 2 н. едкого натра; раствор нагревают короткое время и оставляют на ночь. Затем прибавляют воду, отгоняют под уменьшенным давлением спирт, оставшийся раствор фильтруют, подкисляют и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой и сушат. После перегонки получают 4,6 г 2,2 -Бис-([> кар6оксиЕиннлфеннл)-дисульфвл [401]. Это соединение nojrji чают, добавляя о-диазокоричнуто кислоту в горячий концентрированный створ избытка Na,,S,, с последующим подкисленном. Для очистки пр растворяют в холодном растворе соды, фильтруют, подкисляют и перекр ливовывают из этилового спирта; т. пл. 221° С. ., Водный раствор натриевых солей кислот фильтруют, подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго, не отделяя незначительного выпавшего осадка, подогревают до 60—65° и: трижды обрабатывают в делительной воронке горячим (60—65°) этилацетатом (всего 50 мл). Реакционную массу выдерживают при 95—97° в течение 5 часов, затем раствор фильтруют, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 2 и охлаждают до 0—2°. Выпавший осадок желтого цвета фильтруют, промывают 85%-ным метиловым спиртом до отсутствия ионов хлора и сушат в сушильном шкафу при 60°. готовленной окиси серебра, фильтруют, подкисляют фильтрат бом. Полученную смесь фильтруют, подкисляют фильтрат соля- фильтруют, подкисляют ~2,05 кг соляной кислоты до аминов, например NH2 • С6Н4 • NH • С6Н4 . ОН при нагревании с концентрированным раствором кристаллического сернистого натрия. Реакционную смесь фильтруют, подкисляют соляной кислотой, вторично отфильтровывают от серы и осаждают содой 4М. Для восстановления применяется также глюкоза. , шивания приливают800 мл 0,5-процептного раствора перманганата калия, фильтруют, подкисляют фильтрат соляной кислотой, упаривают досуха и остаток растворяют в минимальном 'количестве воды. После осторожной добавки соды до совсем слабокислой реакции выпадает кристаллический хлоргидрат хицолилглицери-новой кислоты. OAIUCI, Л г дилш'ги.ишфтилшш с рас/пшром 2.">0 .' желе;юсинеро-дистого калия и № с едкого кали в 1 л ноды нагреиают при pa;s-мешинаиии it тешили о 24 час. до 60°, затем добаилшот еще 80 г ;r;t\4t\HK'HHupojiHcToro калия и 14 г едкого кали и оинть нагрена-JOT -4 час.и при размешивании, поело чего нспрореагирпиавший диме'ш.'шифталин отгоняют с водяным паром. Остаток фильтруют, подкисляют и извлекают эфиром. Из эфирной вытяжки получают 0,5 с? никарбоыоиой кислоты. Еще удобнее получать стирилуксусную кислоту следующим способом m (ср. способ получения фенилпаракононой кислоты в начале Б, 111, 1, б). Смесь 94 г бен-зальдегида, 160 г янтарнокислого натрия и 102 г уксусного ангидрида нагревают до 108—110" в течение 6 час. Продукт реакции растворяют в горячей воде, отгоняют избыток Сензальдегида и уксусную кислоту с паром, раствор фильтруют, подкисляют соляной кислотой и упаривают досуха на водяной бане. Остаток обрабатывают горячей водой, жидкость фильтруют, извлекают эфиром и эфир отгоняют. Полученную таким образом смесь параконовой н стирилуксусной кислот разделяют сероуглеродом, в котором растворяется только стирилуксусная кислота. Другие )5,у-ненасыщен-ные кислоты выделяются значительно труднее. Для очистки кислоту растворяют при нагревании в 15 мл 10%-ного раствора соды, фильтруют полученный раствор и выде- К фильтрату добавляют раствор 70 г едкого натра в 100 мл воды и 1 г активированного угля, нагревают до кипения в течение 15 минут и фильтруют. Полученный фильтрат '(светло-желтого цвета) подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на лакмус и приливают горячий раствор 25 г ацетата меди в 600 мл воды, подкисленной несколькими каплями соляной кислоты. Из раствора тотчас же выпадает голубовато-зеленый осадок медной соли никотиновой кислоты, который для коогуля-ции нагревают до кипения в течение 5 минут, выдерживают при комнатной температуре 12 часов и фильтруют. В круглодонную колбу емкостью 1 л помещают 52,5 г (0,5 моля) нитромочевины и добавляют около 100 г 22%-ного водного раствора этил-амина (или 22,5 г 100%-ного, 0,5 моля), Самопроизвольно нагревающуюся реакционную массу оставляют в колбе с обратным холодильником при комнатной температуре до тех пор, пока не прекратится выделение газов. Затем колбу осторожно нагревают на водяной бане (примечание 3), постепенно поднимая температуру бани до 50—60° (вновь наблюдается выделение газа). После полного прекращения выделения газов реакционную смес'ь выдерживают при этой температуре в течение 1 часа. Затем добавляют 1 г активированного угля, нагревают еще 10 минут и фильтруют. Полученный фильтрат переносят в фарфоровую чашку и упаривают досуха на водяной бане; продукт сушат в вакуум-эксикаторе над серной кислотой (примечание 4). Смесь 160 г додецилмочевины и 640 мл ледяной уксусной кислоты нагревают на паровой бане до образования прозрачного раствора. Этот раствор охлаждают при энергичном перемешивании до 0° и добавляют при перемешивании в течение 15 мин раствор 200 г нитрита натрия в 350 мл воды. Спустя 15 мин при 0J добавляют равный объем поды и на фильтре отделяют осадок ннтрозододецил-мочевины. Водный раствор едкого кали (250 мл 40%-кого раствора) смешивают со спиртом (500 мл) и лигроином (500 мл) и охлаждаю г до Оа. К этой смеси добавляют сырую нитрозододецилмочевину при энергичном перемешивании в течение 30 мин. После 15 мин перемешивания при 0° верхний слой отделяют и фильтруют. Полученный раствор 1-диазододекана используется для синтеза без очнсткн (см. синтез № 239). Для- определения концентрации диаюдодекана на каждые 30 мл пробы добавляют около 0,5 г бензойной кнсчоты в раствор отфильтровывают, а оставшуюся массу сушат на водяной бане для удаления спирта и ьачаивают ее с шестикратным количеством дестиллированной воды и фильтруют. Полученный фильтрат, 1,осле прибавле> ия к нему разбавленного раствора соляной кислоты до фиолетового окрашивания, применяют в качес.ре индикатора. Его сохраняют в сосуде, закрытом натой. В плотно закупоренных сосудах настойка медленно бесцвечивается. Фторборат натрия [43] готовят добавлением 333 а порошкообразной борной кислоты к 1338 мл концентрированной фтористоводородной кислоты. К полученной смеси медленно при встряхивании и охлаждении добавляются 900 г фтористого натрия. Смесь оставляют на два часа, после чего фильтруют. Полученный раствор (около 1465 мд) содержит 5,38 моля фторбората натрия. Борфторид п-бромфенилдиазония. К смеси 62 мл (0,75 моля) концентрированной соляной кислоты с равным объемом воды добавляют 43 г (0,25 моля) л-брсманилина. Смесь охлаждают до 0° и медленно добавляют к ней холодный раствор 17,3 я (0,25 моля) нитрита натрия, поддерживая температуру около 0° путем добавления п раствор кусочков сухого льда. Диазораствор фильтруют, если нужно, через охлажденный стеклянный фильтр и добавляют к нему при энергичном перемешивании холодный раствор 35 г (0,34 моля) фторбората аммония в 120 мл воды. Полученный осадок соли зеленоватого цвета перемешивают еще 0,5 часа при 0е, фильтруют и промывают 25 мл холодного 5-процентного растпора фторбората аммония, 30 мл охлажденного льдом метилового спирта и несколькими порциями (по 50 мл) эфира; осадок отжимают по возможности насухо после каждого промывания. Соль высушивают путем нанесения тонкого слоя ее «а лист фильтровальной бумати, который помещают на подставку из проволочной сетки для того, чтобы обеспечить циркуляцию воздуха снизу. Выход 48—55 г (71—82%). натрия в 600 мл безводного толуола. К полученной суспензии прибавляют 70,9 г (0,Щ моля) 2,2,9,9-тетраметил-1,Ш-дифенш1-декандиона-1,10. В течение 4 час. смесь нагревают при температуре кипения, энергично перемешивая, после чего охлаждают, Затем постепенно прибавляют 000 мл воды и смесь по возможности быстро фильтруют. Полученный таким образом твердый диамид промывают водой ч промывные воды присоединяют к фильтрату. От фильтрата отделяют толуол, а водный раствор концентрируют выпариванием. При подкислении этого раствора получают еще небольшое количество диамида. Общий выход неочищенного диамида а,а,а',<1'-тетраметилсебациновой кислоты составляет 42 г (87,5% теоретич.). После перекристаллизация из этилового спирта получают препарат с т. пл. 210—213°, В 2-литровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, приготовляют этилат натрия1 из 46 г (2 грамм-атома) (примечание 1) натрия и 800 мл абсолютного этилового спирта. К горячему раствору прибавляют сперва 113 г (106 мл, 1 моль) этилового эфира циануксусной кислоты2, затем 108 г (48 МЛ, 1 моль) фенилгидразина3 (примечание 2), после чего смесь перемешивают и нагревают при 120° на масляной бане в течение 16 час. Затем большую часть спирта отгоняют при пониженном давлении, а остаток растворяют в 1 л воды; для этого смесь нагревают примернодо 50° и перемешивают, чтобы облегчить растворение. После охлаждения до комнатной температуры раствор экстрагируют тремя порциями эфира по 100 мл (примечание 3). Водную фазу подкисляют, для чего к ней прибавляют 100 мл ледяной уксусной кислоты, охлаждают в бане со льдом и фильтруют. Неочищенное вещество промывают на фильтре 95%-ным этиловым спиртом (100 мл); затем его переносят в колбу и кипятят с 500 мл того же растворителя, после чего смесь охлаждают и фильтруют. Полученный осадок промывают этиловым спиртом и .сушат. Кристаллический З-амино-1-фенил-5-пиразолон окрашен в бурый цвет и плавится (с разложением) при 216—218°. Выход составляет76—82 г (43—47% теоретич.) (примечание 4). Аллсксан-моногидрат. В 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещают 730 'мл уксусной кислоты, 95 мл воды и 162 г (1,62 моля) хромового ангидрида (примечание 3). Пускают в ход мешалку и нагревают смесь до 50°. В течение получаса к раствору добавляют небольшими порциями 180 г (0,83 моля) бензальбарбитуро-вой кислоты, а для поддержания температуры в пределах 50—60е колбу охлаждают в бане с холодной водой. После того как вся кислота будет прибавлена, для завершения реакции продолжают перемешивание и поддерживают температуру при 50—60° с помощью бани с теплой водой в течение еще получаса. Обычно аллоксан-моногидрат начинает кристаллизоваться из еще теплого раствора. Затем смесь охлаждают до 15° и фильтруют. Полученный препарат промывают на фильтре холодной ледяной уксусной кислотой до тех пор, пока промывная жидкость не потеряет зеленой окраски; затем с целью высушивания вещество промывают эфиром. Выход 1 г транс-Д4-тетрагидрофталевой кислоты (см. синтез № 46) растворяют в 100 мл воды, содержащей 2.2 г углекислого натрия. К полученному раствору прибавляют около 63 мл 4°/в-ного раствора перманганата калия и оставляют на 24 часа при комнатной температуре. Затем раствор фильтруют, осадок промывают горячей водой, присоединяют промывную воду к основному фильтрату и разлагают не вошедший в реакцию перманганат спиртом, нагревая раствор на водяной бане, после чего вторично фильтруют. Полученный фильтрат упаривают на водяной бане досуха, солевой остаток подкисляют серной кислотой 1:1, прикапывая последнюю до кислой реакции на конго, и оставляют на 24 часа в вакуум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой. Почти сухую массу отжимают на тигле Шотта или глиняной тарелке и дважды экстрагируют 3 мл горячего уксусного ангидрида при крат-  Фрагментов содержащих Фракционной перегонке Фенилуксусного альдегида Фторирование углеводородов Фтористым водородом Фторсодержащих соединений Фунгицидным действием Функциональные заместители Функциональными заместителями |
- |
Навигация