|
|
|
Главная --> Справочник терминов Физических воздействий Данных о физических свойствах сульфохлоридов, помимо температуры плавления, имеется довольно мало. Величина диполь-ных моментов некоторых сульфохлоридов указывает на сильное сродство сульфохлоридной группы к электрону [55]. Дипольные моменты бензол-, л-толуол- и л-бромбензолсульфохлоридов соответственно равны 4,47, 5,01 и 3,23. Теплоты плавления некоторых сульфохлоридов приведены Тиммермансом [56]. Величина парахора п-толуолсульфохлорида согласуется с присутствием в молекуле двух полуполярных двойных связей [57а]. Для химиков прежде всего важны такие физические свойства, ка; агрегатное состояние, температура кипения (Тккп), температура плавле ния (Тш), плотность (df), показатель преломления (п;,0), вязкость (v) растворимость в различных растворителях. При этом надо иметь в вид;/ когда говорят о физических свойствах веществ, то речь идет о чисты: веществах, причем обычно сообщают, насколько чистых. Непосредственное использование некоторых методов плавления сталкивается с серьезными трудностями. Рассмотрим это на примере плавления с перемешиванием. Попытка расплавить в нагреваемом сосуде загруженные в него полимерные гранулы приведет, вероятно, к частичному разложению полимера и получению неоднородного расплава с многочисленными включениями газовых пузырьков, Кроме того, эта безуспешная попытка требует еще и много времени. Причины неудачи заключены в физических свойствах полимеров. Особенно большую роль играет низкая теплопроводность полимеров. Кроме того, термическая нестабильность, как видно из рис. 9.1, сильно снижает значения максимальных температур, при которых полимеры еще могут существовать, и допустимую продолжительность воздействия повышенных температур. Из рисунка следует, что Проанализируем стационарный процесс теплопередачи в полубесконечном твердом теле. Сравним результаты решения этой задачи, полученные как для постоянных, так и для переменных значений теплофизических свойств в каждой фазе. И, наконец, рассмотрим задачу, учитывающую наличие фазового перехода (теплофизические свойства считаются постоянными). Эти результаты, полезные сами по себе, помогут продемонстрировать влияние свойств материала на сложность применяемого математического аппарата. Действительно, решение задачи плавления (или отверждения) при переменных тепло-физических свойствах и фазовых переходах делает необходимым, как это показано в разд. 9.4, применение численных методов. 647. Что можно сказать о физических свойствах по формуле строения следующих соединений: IV. Релаксационный спектр с несколькими стрелками действия и с учетом температурной зависимости собственных частот или времен жизни .релаксаторов позволяет сразу ввести в рассмотрение принцип температурно-временной эквивалентности, который, в свою очередь, наиболее наглядно иллюстрирует природу релаксационных состояний полимеров. Понимание реальности трех физических (релаксационных) состояний, которые не являются ни фазовыми, ни агрегатными, дает ключ к пониманию" практически всех механических, электрических и магнитных свойств полимеров, а значит, и к управлению ими. (Напомним, что стрелка действия была введена без конкретизации природы силового поля, в которое помещена система). В действительности можно говорить вообще обо всех физических свойствах, включая и те, которые связаны с фазовыми равновесиями и переходами [15, с. 176—270; 22]. 1094. 1,4-Дихлорментан получают присоединением хлороводорода к а- и р-терпинену. Один из них жидкий, другой —твердый (темп. пл. 51—52°С). Напишите урав-нения_ре_акции. По какому механизму присоединяется хлороводород к терпиненам? Чем объясняется различие в физических свойствах продуктов реакции? Обладают т оптической активностью исходные вещества? 9-5. Чем обусловливается некоторое различие в физических свойствах металлов? Не следует думать, что влияние целостной системы сказывается лишь на физических свойствах, разлагаемых по аддитивной схеме. В первой группе физических-свойств, непосредственно отражающей структурные особенности молекулы, такое воздействие также может быть. Оно выражается в сдвигах характеристических частот в ИК- или УФ-спектрах под влиянием различных заместителей, в расщеплении полос поглощения в спектрах ЭПР или ЯМР, в неприменимости аддитивного расчета оптической активности для соединений, содержащих несколько смежных асимметричных центров. В то же время, раз обнаруженные, сами эти отклонения, сдвиги, расщепления оказываются существенными для определения структурных особенностей молекул. Индукционный эффект относится к простым связям, т. е. описывает смещение ст-электронов. Индукционный сдвиг электронов осуществляется в одном направлении без возникновения альтернирующих, чередующихся зарядов на атомах. Смещение электронов передается от атома к атому вдоль цепи и не сопровождается переходом каких-либо электронов из оболочки одного атома в оболочку другого. Эффект проявляется в физических свойствах молекулы, обусловливая ее постоянный дипольный момент. /5-эффект ослабевает по мере удаления от вызвавшего его атома примерно обратно пропорционально квадрату расстояния. Для химиков прежде всего важны такие физические свойства, как агрегатное состояние, температура кипения (Т ), температура плавления (Тпл), плотность (d20), показатель преломления (п?°), вязкость (v), растворимость в различных растворителях. При этом надо иметь в виду, что когда говорят о физических свойствах веществ, то речь идет о чистых веществах, причем обычно сообщают, насколько чистых. Условно способы агломерации делят на две основные группы: химическая агломерация и агломерация под влиянием физических воздействий. Вся структурная организация белков (четвертичная, третичная, вторичная) может быть разрушена внешними воздействиями до первичной структуры полипептида - процесс денатурации. Денатурация белков происходит под действием экстремальных значений рН растворов, УФ-света, рентгеновских лучей, высоких давлений, повышенной температуры, физических воздействий (например, ультразвука). Вся структурная организация белков (четвертичная, третичная, вторичная) может быть разрушена внешними воздействиями до первичной структуры полипептида - процесс денатурации. Денатурация белков происходит под действием экстремальных значений рН растворов, УФ-света, рентгеновских лучей, высоких давлений, повышенной температуры, физических воздействий (например, ультразвука). Структурная модификация — изменение физических свойств полимера, его надмолекулярной структуры без изменения химического строения и степени полимеризации, например путем ориентации, направленной кристаллизации и других физических воздействий. Во всех зтих случаях в структуре макромолекул будет преобладать химическая регулярность чередования звеньев по типу «голова к хвосту» (~СН2—СНХ—СН2—СНХ—СН2—СНХ~) и снижаться доля их нерегулярных чередований (~СН2—СНХ—СНХ— —СН2—СНХ—СН2~ и ~СН2—СНХ—СНХ—СН2—СН2—СНХ~). Полимеры с регулярным чередованием звеньев мономера в структуре обладают лучшими механическими свойствами, более стабильны при различных видах химических или физических воздействий на них, характеризуются лучшей воспроизводимостью комплекса свойств после синтеза. Световое и проникающее излучения являются важными видами физических воздействий на полимеры, способных вызвать химические реакции в них. Это приводит к глубоким изменениям химического строения, а следовательно, физических и механических свойств полимеров. Одним из главных направлений химических превращений является образование свободных радикалов при разрыве связей С—С в главных цепях полимеров или отрыве водорода от углеродных атомов. Дальше развивается серия химических превращений, приводящих к деструкции, сшиванию, отщеплению боковых групп и другим химическим изменениям макромолекул полимеров. Деструкция под влиянием физических воздействий 282 Деструкция полимеров может протекать под действием химических агентов (воды, кислот, спиртов, кислорода и т. д.) или под влиянием физических воздействий (тепла, света, ионизирующего излучения, механической энергии и т. д.). Деструкция полимеров под влиянием физических воздействий обычно протекает неизбирательно, так как энергетические характеристики всех химических связей довольно близки. Лучше всего изучен механизм химической деструкции гетероцеп-ных полимеров. Механизм деструкции полимеров под влиянием физических воздействий интенсивно изучается в последние годы. Полученные данные показывают, что реакции деструкции, протекающие под влиянием различных видов энергии, очень близки по механизму. Многие виды физической деструкции, например механическая и деструкция под влиянием частиц высокой энергии, нашли широкое применение в технике. Деструкция под влиянием физических воздействий  Фунгицидной активностью Функциональных группировок Функциональной номенклатуре Фенольные гидроксилы Фурановых производных Фуроксановых соединений Фенольных производных Фенольными гидроксилами Фенольному гидроксилу |
- |
Навигация