|
|
|
Главная --> Справочник терминов Физическим свойствам Наконец, при еще более низких температурах подвижность сегментов резко уменьшается; это уменьшение подвижности сегментов, как и другие явления, связанные с процессами молекулярного движения, носит кооперативный характер, вследствие чего полимер застекловывается и приобретает все признаки твердого тела. Стеклообразное состояние является третьим основным физическим состоянием полимера. * Трудности в достижении этих целей будут определяться характеристикой продукции пласта, доступностью источников энергии и физическим состоянием пласта. Как было отмечено ранее, различный вид кривых напряжение—деформация связан не с определенным химическим строением полимеров, а с их физическим состоянием. При соответствующем выборе внешних условий нагружения можно наблюдать переход от одного типа поведения (например, хрупкое, кривая /) к другому (пластичное, кривая 3). Эти феноменологические особенности процесса деформирования полимеров детально рассмотрены в работах [14, 52—53, 55—57] и в работах, на которые сделаны ссылки в гл. 1 !). Уменьшение и фазовому состоянию продуктов, а следовательно, существенно влияет и на свойства конечных продуктов в целом. По этим причинам рассмотрение химических реакций в полимерах необходимо всегда сопоставлять с их физическим состоянием и его изменением в ходе реакции и по ее завершении. Свойства двух- и многофазных полимерных смесей определяются не только их составом, но и способом изготовления, режимом переработки, физическим состоянием полимеров в момент смешения. Наивысшая степень диспергирования одних по-тичеров в других достигается при их смешении в виде латсксов, дисперсий с последующей коагуляцией или при смешении расплавов одинаковой вязкости. В случае аморфных полимеров степень дисперсности тем больше, чем ближе химическое строение и ниже молекулярная масса смешиваемых полимеров. Вследствие гшантских размеров макромолекул и надмолеку- условиями, физическим состоянием полимера и другими • Контроль качества готовой продукции. Особенности определения летучих примесей, которые содержатся в эластомерах и латексах, связаны с гетерогенностью системы и физическим состоянием образца и сводятся к количественному выделению их из пробы. Выделение примесей может осуществляться как вне хроматографа, так и непосредственно в нем. В первом случае используют методы экстракции (для анализа малолетучих соединений типа полимеров и высокомолекулярных добавок), растворения с последующим осаждением полимера (выделение летучих соединений из растворимых образцов и анализ У полимеров в отличие от низкомолекулярных соединений как отдельный вид состояния вещества рассматривают релаксационные (физические) состояния. У низкомолекулярных соединений границы физических состояний совпадают с границами агрегатных состояний. Под физическим состоянием полимера понимают состояние, равновесное для данной температуры. Физические состояния определяются особенностями подвижности атомов, групп атомов, звеньев, сегментов, макромолекул и элементов надмолекулярной структуры при данной температуре. Переходы из одного равновесного состояния в другое являются релаксационными процессами, т. е. при изменении температуры данное равновесное состояние полимера уже становится неравновесным, а переход из неравновесного состояния в новое равновесное в результате тепловых движений происходит во времени. Это время характеризует скорость релаксационного процесса. У низкомолекулярных соединений оно очень мало и им пренебрегают. У полимеров время релаксации может быть очень большим и оказывать существенное влияние на их поведение. Поэтому равновесные физические состояния называют релаксационными состояниями. Повышение температуры, понижение энергии межмолекулярного взаимодействия и уменьшение размеров элементов надмолекулярной структуры приводят к ускорению релаксационных процессов, т. е. к ускорению достижения системой равновесного состояния. Как отмечено в разд. 2.7.1.3, карбокатионы можно генерировать как в газовой фазе, так и в растворе; известны также твердые соли карбокатионов. Для изучения карбокатионов используют различные методы; выбор метода обусловлен физическим состоянием иона, временем его жизни, природой требуемой информации (простое детектирование иона как неустойчивого интермедиата, или ко- Влияние толщины клеевого слоя на прочность зависит также от характера нагружения и распределения напряжения в соединениях. При чистом сдвиге (сдвиг при кручении) прочность соединений значительно меньше зависит от толщины пленки, чем при других видах напряженного состояния. Так, при увеличении толщины на 1,5—2 порядка прочность соединений при кручении снижается на 15%, а при равномерном отрыве и сдвиге— на 45 и 65°/о соответственно. В общем случае проявление «масштабных» и других эффектов зависит от возможности перераспределения напряжений при нагружении, т. е. от скорости протекания релаксационных процессов в отвержденном клее. Скорость релаксации напряжений определяется химическим составом и топологической структурой сетки, а также физическим состоянием пленки. В стеклообразном состоянии эти факторы оказывают большее влияние на прочность соединений, чем в области Тс и выше. Влияние толщины клеевого слоя на прочность зависит также от характера нагружения и распределения напряжения в соединениях. При чистом сдвиге (сдвиг при кручении) прочность соединений значительно меньше зависит от толщины пленки, чем при других видах напряженного состояния. Так, при увеличении толщины на 1,5—2 порядка прочность соединений при кручении снижается на 15%, а при равномерном отрыве и сдвиге— на 45 и 65°/о соответственно. В общем случае проявление «масштабных» и других эффектов зависит от возможности перераспределения напряжений при нагружении, т. е. от скорости протекания релаксационных процессов в отвержденном клее. Скорость релаксации напряжений определяется химическим составом и топологической структурой сетки, а также физическим состоянием пленки. В стеклообразном состоянии эти факторы оказывают большее влияние на прочность соединений, чем в области Тс и выше. Одной из наиболее точных модификаций уравнения БВР является одиннадцатипараметрическое уравнение состояния, полученное Старлингом и Ханом [11]. При его разработке одновременно использовали экспериментальные данные по основным тепло-физическим свойствам (давлению, объему, температуре, энтальпии и давлению насыщенных паров) в жидкой и газовой областях с тем, чтобы обеспечить полную согласованность между всеми определяемыми свойствами системы. По уравнению Старлинга — Хана давление Р является функцией температуры Т и мольной плотности р. Уравнение имеет вид Примеси весьма различны по своим химическим и физическим свойствам, поэтому очистка дифенилолпропана представляет известные трудности. Методы очистки дифенилолпропана-сырца можно разделить на следующие группы: Основное отличие т/жяс-полипентенамера от других каучуков состоит в характере кристаллизационных процессов. ТПП легко кристаллизуется при охлаждении и при растяжении, причем температура плавления кристаллов лежит в области комнатных температур, что сближает ТПП по физическим свойствам с НК. Рис. 37. График Рзаса для определения давления сходимости по 'температуре и физическим свойствам гептанов 4- высших [29] Основная проблема проектирования процессов сжижения — это сбор точных исходных данных. Небольшие ошибки, допускаемые при определении теплосодержания, усугубляются природой самого процесса. А это, в свою очередь, сказывается на расходах энергии, работе теплообменного оборудования и т. д. При проектировании процессов сжижения особое внимание следует уделять энергетическими физическим свойствам системы. Обобщенные корреляции, Сегодня вполне очевидно, что основной проблемой всех процессов газификации угля является его природа. Уголь различается по своим физическим свойствам и по химическому составу. Весьма часто бывает так, что разработанная технология процесса для одного сорта угля нуждается в коренной перестройке, а иногда может быть совсем непригодна при переходе на другие сорта. Различают состояния молекул с одинаковым и противоположным по направлению вращением атомных ядер (параллельные и антипараллельные спины). В связи с этим имеются две модификации молекулярного водорода, несколько различные по физическим свойствам: ортоводород и параводород, содержащиеся в нормальном водороде при обычных и высоких температурах в соотношении 3 : 1 [6, 18]. Адсорбционную очистку водорода от СН4, СО и Аг обычно проводят при температуре 80—100°К, причем при 100°К на активированном угле адсорбируется СН4, а СО и Аг поглощаются при 80 °К вместе с N2 [1, 24]. N'2 и СО очень близки по физическим свойствам. При затвердевании они образуют кристаллы с температурой тройной точки, промежуточной между чистым Ng (63,1СК) и чистой СО (67,2 °С) и давлением паров, также промежуточным между давлениями паров чистых компонентов. Основной примесью технического коксохимического нафталина является тионафтен. Возможны два направления очистки: выделение тионафтена, свободного от нафталина, с его последующей утилизацией либо превращение тионафтена в соединения, отличающиеся по физическим свойствам от нафталина и легко выделяемые из последнего. Учитывая перспективу увеличения выхода легких ненасыщенных углеводородов при получившем широкое распространение процессе легкого крекинга, предназначенного для производства низкокипящих сортов транспортного топлива, рассмотрим данные по физическим свойствам основных видов ненасыщенных углеводородов (табл. 20). Анализируя приводимые данные, легко определить, какие характеристики СНГ могут измениться, если к коммерчески реализуемым СНГ подмешивать ненасыщенные углеводороды. 110. Описать первичную структуру целлюлозы и амилозы. Почему эти два полимера различаются по физическим свойствам?  Функциональных группировок Функциональной номенклатуре Фенольные гидроксилы Фурановых производных Фуроксановых соединений Фенольных производных Фенольными гидроксилами Фенольному гидроксилу Ферментативной активности |
- |
Навигация