|
|
|
Главная --> Справочник терминов Формальдегида примечание Один из основных промышленных способов получения уксусного альдегида — гидратация ацетилена по реакции Кучерова (с. ПО). Однако этот способ имеет ряд недостатков: сравнительная дороговизна сырья — ацетилена, ядовитость ртутного катализатора. С тех пор как развилось крупное промышленное производство синтетического этилового спирта из этилена, появилась возможность получать уксусный альдегид окислением спирта кислородом воздуха. Этот способ совершенно аналогичен получению формальдегида окислением метанола. а) Получение муравьиного альдегида (формальдегида) окислением метилового спирта окисью меди. Налейте в пробирку 2—3 мл метилового спирта СН3ОН. Раскалите докрасна в пламени газовой горелки кусочек медной сетки (или спираль из медной проволоки). Отметьте цвет окиси меди, образовавшейся на поверхности сетки при нагревании. б) Получение муравьиного альдегида (формальдегида) окислением метилового спирта перманганатом калия. Повторите опыт, заменив окись меди в качестве окислителя 0,5 н. раствором перман-ганата калия КМпО4, подкисленным несколькими каплями 2 н. раствора серной кислоты (реакция идет при нагревании раствора до кипения на водяной бане). Рис. 16. Схема производства формальдегида окислением метанола: Уничтожение побочного продукта реакции — формальдегида окислением его азотной кислотой является одной из самых слабых сторон этого метода. Фактически выход гексогена из уротропина, считая по формальдегиду (из которого получен уротропин), составляет всего 35— 40е/»; остальное окисляется, что обусловливает большой непроизводительный расход азотной кислоты. Рис. 134. Технологическая схема производстпа формальдегида окислением метана кислородоу ЕОЗдуха н присутствии гомогенных катализаторов (окислов азота): При улучшении технико-экономических показателей произвол* стпя формальдегида окислением углеводородов получение бутадиена череп формальдегид и пропилеи может представить промышленный интерес. Окисление расщепляющими гликольные группировки реагентами (тетраацетат свинца, метаиодная кислота и т. д.) оказалось Удобным методом установления циклического строения углеводов (см. разд. 26.1.6.5) {10]. Так, в 1934 г. было показано [И], что пРи окислении как метил-oc-D-, так и метил-р-О-глюкопиранозида Расходуется 2 моль окислителя и выделяется 1 моль муравьиной кислоты, что соответствует структуре пиранозида; при окислении ФУранозида расходуется 2 моль окислителя и выделяется 1 моль формальдегида. Окислением метаиодной кислотой восстанавли-ающих Сахаров в водных растворах показано, что они также су-Чествуют в пиранозной форме. Так, окисление D-глюкозы при Принципиальная схема получения формальдегида окислением метанола кислородом воздуха показана на рис. 4.1. Рис. 4.1. Схема' получения формальдегида окислением метанола кислородом воздуха: 1, 9 — насосы; 2 — фильтр; 3 — воздуходувка; 4 — испаритель; 5 — перегреватель; 6 — огнепреградитель; 7 — контактный аппарат; 8 — абсорберы формальдегида; /0 — холо- Муравьиная кислота (метановая кислота) НСООН. Получают как побочный продукт в производстве уксусной кислоты, ацетальдегида и формальдегида окислением углеводородов. Бесцветная жидкость, т. кип. 101 °С, растворима в воде, этаноле, диэтиловом эфире. Применяют в качестве протравы при крашении, отделке текстиля, бумаги, обработке кожи, а также для получения лекарственных средств, средств защиты растений, консервантов. Обладает бактерицидным действием. ПДК 1 мг/м3. В круглодонной колбе емкостью 400 мл растворяют 32 г (около 0,3 моля) фенола в 160 мл 10%-ного раствора едкого натра. К этому раствору добавляют 10 г (около 0,3 моля) формальдегида (примечание 1) в виде продажного формалина (около 27 г). Смесь оставляет'по меньшей мере на 24 часа (примечание 2), поле чего ее нейтрализуют по лакмусу примерно 50 мл 10%-ного раствора уксусной кислоты. Раствор трижды извлекают эфиром, применяя каждый раз по 20 мл растворителя. Экстракт содержит оксибензиловые спирты и непрореагировавший фенол. Эфир отгоняют при нагревании на водяной бане, а остаток перегоняют с водяным паром до получения отрицательной реакции на фенол (фиолетовое окрашивание с 3%-ным раствором FeCl3). Остаток трижды извлекают эфиром, используя по 20 мл растворителя. Вытяжку сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют эфир. Остается желтоватая жидкость, которую переливают в коническую колбу и охлаждают. Смесь о- и я-оксибензилового спиртов затвердевает. Для их разделения смесь извлекают бензолом, нагревая в колбе с обратным холодильником на водяной бане при 50°. В бензоле растворяется о-оксибензиловый спирт. Нерастворйв^шийся л-оксибензиловый спирт отфильтровывают на воронке Бюхнера и перекристаллизовывают из петролейного эфира. Из фильтрата отгоняют бензол и получают о-оксибензиловый спирт. В литровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 96 г (1 моль) свежеперегнанного фурфурола (примечание 1), 250 мл воды и 250 мл (3,46 моля) 40-проц. раствора формальдегида (примечание 2). В 2-литровый стакан, погруженный в баню со льдом и сольк> (примечание 1) и снабженный механической мешалкой и термометром, помещают 420 г (392 мл, 5 молей) тиофена (примечание 2) и 200 мл концентрированной соляной кислоты. При энергичном перемешивании в смесь непрерывно пропускают быстрый ток хлористого водорода (примечание 3). Когда температура упадет до 0°, к содержимому стакана прибавляют 500 мл 37%-ного раствора формальдегида (примечание 4) с такой скоростью, чтобы температура оставалась ниже 5°. Эта операция занимает около 4 час. После окончания ее смесь экстрагируют три раза эфиром порциями по 500 мл. Эфирные вытяжки соединяют вместе и промывают последовательно водой и насыщенным раствором двууглекислого натрия, а затем сушат над безводным хлористым кальцием. Затем растворитель отгоняют, а вещество перегоняют в вакууме с дефлегматором высотой 50 см (примечание 5). Собирают фракцию с т. кип. 73—75° (17 мм). Выход 2-хлорметилтиофепа, получающегося в виде бесцветной маслянистой жидкости, составляет 257—267 г (40—41% тео-ретич.) (примечание 6). а?-Хлоризодурол. В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой с затвором (примечание 1), трубкой для ввода газа и обратным холодильником, помещают 200 г (1,66 моля) мезитилена, 1 л концентрированной соляной кислоты и 63 мл (0,84 моля) раствора формальдегида (37%-ного формалина; примечание 2). Хлористый водород вводят непосредственно в смесь (примечание 3), которую сильно перемешивают и нагревают на водяной бане; температуру бани поддерживают при 55°. Эти условия сохраняют в течение всей реакции, которая продолжается 5,5 часа. По прошествии 2 ч. 45 мин, к реакционной смеси прибавляют дополнительно 63 мл (0,84 моля) раствора формальдегида (примечание 4). В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и стеклянной трубкой, доходящей почти до дна колбы, помещают 350 г (438 мл', 10,9 мол.) метилового спирта и 900 г технического формалина, содержащего 252 г (8,4 мол.) формальдегида (примечание 1). К суспензии 800 г параформальдегида (что соответствует 26,7 моля формальдегида; примечание 1) в 5,5 л воды, содержащих 210 г (4,77 мол.) ацетальдегида, добавляют маленькими порциями при твору добавляют 10 г (около 0,3 моля) формальдегида (примечание 1) формальдегида; примечание 1) в 5,5 л воды, содержащих 210 г формальдегида; примечание 1) в 5,5 л воды, содержащих 210 г  Фенольная гидроксильная Фенольную гидроксильную Ферментативного гидролиза Факторами определяющими Фибриллярные образования Фибриллярную структуру Фильтраты выпаривают Фильтрата выделяются Фильтровальных материалов |
- |
Навигация