|
|
|
Главная --> Справочник терминов Формальдегидом получается Конденсация с формальдегидом. Фенолр-формальдегидные смолы. При взаимодействии фенолов с формальдегидом образуются феноло-спирты, которые в зависимости от условий реакции и катализатора могут далее реагировать между собой или с фенолом, образуя высокомолекулярные продукты. При взаимодействии амиленов с формальдегидом образуются соответствующие диоксаны, которые подвергаются расщеплению с образованием гексадиенов: присутствие их не препятствует образованию о- и и-изомеров оксн-бензилового спирта в реакциях с формальдегидом. Наоборот, с увеличением количества гидроксильных групп повышается подвижность водородных атомов, находящихся в феноле в орто- и пара-положении, что способствует возрастанию скорости поликонденсации. В процессе поликонденсации резорцина или пирогаллола с формальдегидом образуются резиты, содержащие меньшее количество низкомолекулярных фракций, чем продукты по-ликонденсации фенола с формальдегидом. 903. При взаимодействии мочевины с формальдегидом образуются ее моно- или диметшюлпроизводные, которые при последующей поликонденсации с мочевиной в кислой среде образуют полиметиленмочевины— полимеры линейной структуры. Рассмотрите схемы реакций получения монометилолмочевины, диметилолмо-чевины и полиметиленмочевины. Синтез винилпиридинов по методу Ладенбурга основан на применении алкилпиридинов, имеющих метальные группы в 2-, 4-или 6-ом положении пиридинового ядра. При конденсации алкилпиридинов с формальдегидом образуются соответствующие пиридилэтанолы: В зависимости от условий реакции (рН среды, температуры, продолжительности реакции, мольного соотношения компонентов) при поликонденсации карбамида с формальдегидом образуются продукты различного строения. В нейтральной или слабощелочной среде (при рН = 7—8) образуются кристаллические моно- и диме-тилолмочевины В начальной стадии поликонденсации фенола с формальдегидом образуются смеси метилольных производных фенола — о- н n-окснбензиловые спирты (I) и изомерные диокси-дифенилметаны (II): Неническу и Гаиат [89] наблюдали, что при применении эквимолекулярной смеси беп-чальдегида или анисового альдегида с формальдегидом образуются обе пары возможных кислот и сниртсш и что при большэм и^Зыгке формальдегида получаются к основном ароматический спирт и лишь небольшое количество с о ответствую щей кислоты. Таким образом, эту реакцию можно рассматривать как сшсоб восстановления ароматических альдегидов. Дэвидсон и Бэгарт [90] разработали экспериментальные услопня посстаповления альдегидов по этому способу, обеспечивающие выход спирта в 85 - 90%. В зависимости от условий реакции (рН среды, температуры, продолжительности реакции, мольного соотношения компонентов) при поликонденсации карбамида с формальдегидом образуются продукты различного строения с разными свойствами. При поликонденсации в щелочной среде образуются в основном соединения, содержащие метилольные группы. Кроме того, появляются эфирные группы, особенно при нагревании. Было доказано, что основными При поликонденсации меламина с формальдегидом образуются олигомерные продукты, способные превращаться в пространственные (сшитые) полимеры. Свойства образующихся начальных продуктов реакции в значительной мере зависят от соотношения исходных компонентов и температуры реакции. Классическим примером образования полимера пространствен' ного строения является поликонденсация фенолов с альдегидами. Так, при взаимодействии фенола с формальдегидом образуются линейные или развотвленные низкомолекулярные продукты — так называемые резолы При взаимодействии метилольных производных дифенилолпро-пана со спиртами в присутствии кислотных катализаторов получаются эфиры. Так, при взаимодействии дифенилолпропана в щелочной среде с формальдегидом получается тетраметилольное производное, которое при этерификации бутанолом дает продукт, состоящий из смеси три- и тетрабутилпроизводных112: Этот эфир синтезирован также окислением р,^-димеркацтодиэти-лового эфира и из [В,!3'-дихлордиэтилового эфира и сернистокисло-го аммония [249а]. При взаимодействии дисульфамида.с формальдегидом получается смолообразное вещество [2496], При нагревании карбамида с формальдегидом в нейтральной или слабокислой среде (рН = 5—7) происходит образование смоло-образных гидрофильных продуктов, которые после удаления воды также переходят в нерастворимое и неплавкое состояние. В сильнокислой среде (рН = 3) мочевина реагирует с формальдегидом с образованием моно- и диметилолмочевины. Таким образом, при взаимодействии карбамида с формальдегидом получается смесь продуктов типа полиметилол- и полиметиленмочевин линейного, циклолинейного и пространственного строения. В зависимости от условий реакции преобладает тот или другой тип соединений. При колденсации гидразина с формальдегидом получается полимерный продукт. Однако нагревание полимера в" ннерт-пой атмосфере дает мономерный азин формальдегида —очень реакционноспособиое вещество, устойчивое лишь при низких температурах2. ,i 1 2.. Вначале при конденсации нитропарафина с формальдегидом получается нитроспирт в случае вторичного нитропарафина i) Конденсация альдегидов с пиридинами. Алкильные производные пиридина и гидрированных пиридинов вступают в альдольную конденсацию с формальдегидом, а также с ацетальдсгидом, бензальдегидом, ни-тробензальдегидом и хлоралем, образуя пиридилалкоголи. Пиридиновые основания нагревают с соответствующим альдегидом и небольшим количеством воды в запаянной трубке при 130- - 150°. Так, при нагревании а-пиколина с формальдегидом получается метило л-а-п и к о-л и н (С5Н4М)а - СН2 • СН2ОН и кроме того ди метило л а л-а-п и к о л и н (С5Н4М)а - СН(СН2 • ОН)2 ш. С ацетальдегидом пиколин дает Подобным же образом получают меркапталевые и меркаптоловые кислоты из тиогликолевой кислоты и альдегидов или, соответственно, кетонов ils. Например с формальдегидом получается метилепбистиогликолевая кислота ш: ,i IE.,Вначале при конденсации нитросарафина с формальдегидом получается нитроспирт в случае вторичного нитропарафина Две молекулы анилина конденсируются с формальдегидом в N.N'-метилен-дианилин (I). Последний в присутствии кислого катализатора перегруппировывается (по типу бензидиновой перегруппировки), образуя N-арил-о-амино--бензиламин (II). Заметное количество формальдегида окисляется кислородом воздуха в муравьиную кислоту, благодаря чему может образоваться окси-тетрагидрохиназолин (III), который самопроизвольно теряет воду и превращается в 3,4-дигидрохиназолин (IV). В результате дальнейшей реакции некоторого количества N-арил-о-аминобензиламина с формальдегидом получается в качестве вторичного продукта тетрагидрохиназолин (V). Две молекулы анилина конденсируются с формальдегидом в N.N'-метилен-дианилин (I). Последний в присутствии кислого катализатора перегруппировывается (по типу бензидиновой перегруппировки), образуя N-арил-о-амино--бензиламин (II). Заметное количество формальдегида окисляется кислородом воздуха в муравьиную кислоту, благодаря чему может образоваться окси-тетрагидрохиназолин (III), который самопроизвольно теряет воду и превращается в 3,4-дигидрохиназолин (IV). В результате дальнейшей реакции некоторого количества N-арил-о-аминобензиламина с формальдегидом получается в качестве вторичного продукта тетрагидрохиназолин (V). 11E Вначале при кондейсации нитросарафина с формальдегидом получается нитроспирт в случае вторичного нитропарафяна  Фенольному гидроксилу Ферментативной активности Ферментные препараты Ферментов участвующих Фибриллярной структуры Фильтраты объединяют Факультетов университетов Фильтрату приливают Фильтрующая поверхность |
- |
Навигация