|
|
|
Главная --> Справочник терминов Формальдегид реагирует Известна перекрестная реакция Канниццаро, при которой формальдегид окисляется до муравьиной кислоты, а ароматический альдегид восстанавливается до спирта, поскольку формальдегид окисляется легче ароматических альдегидов: В предложенной для окисления пропана радикально-цепной схеме [20] Пиз принимает монорадикальный механизм. Одним из ведущих цепь свободных радикалов является одновалентный пропильный радикал С3Н7 (без указания его нормального или изо-строения). Для того, чтобы согласовать свою схему с фактами, установленными им при низкотемпературном окислении богатых углеводородом смесей, Пиз предполагает, что последующее взаимодействие С3Н7 с 02 (реакция 4 схемы, см. ниже) приводит к появлению метоксильного радикала СН30 (превращающегося затем в СН3ОН) и ацетальдегида. Последний частично подвергается дальнейшему окислению, причем из одной его молекулы возникает по одной молекуле НСНО (реакция 5 схемы). Если, далее, предположить, и это является вполне вероятным, что формальдегид окисляется значительно труднее (т. е. с меньшей скоростью), чем ацетальдегид, то сумма аналитически определенных молярных количеств альдегидов действительно будет близка к молярному количеству как найденного метилового спирта, так и израсходованного пропана. В целом схема Пиза имеет следующий вид: Формальдегид окисляется далее по цепному механизму с участием радикала Н02. Перекись водорода образуется, вероятно, при реакции Н02 с этиленом. Взаимодействие перекиси водорода с формальдегидом приводит к образованию диоксиметилперекиси: 1472. Напишите уравнения реакций Канниццаро для смесей следующих веществ: 1) бензальдегида с формальдегидом, 2) n-толуилового альдегида с формальдегидом. Почему в «перекрестной» реакции Канниццаро ароматический альдегид восстанавливается в спирт, а формальдегид окисляется в муравьиную кислоту? Известна перекрестная реакция Канниццаро, при которой формальдегид окисляется до муравьиной кислоты, а ароматический альдегид восстанавливается до спирта, поскольку формальдегид окисляется легче ароматических альдегидов: Альдегиды назьфают по тем кислотам, в которые они превращаются при окислении. Так, муравьиный или формальдегид окисляется в муравьиную кислоту, уксусный или ацетальдегид — в уксусную кислоту и т. д. Для альдегидов с разветвленным радикалом часто за основу названия принимают уксусный альдегид. Кетоны по рациональной номенклатуре (радикально-функциональной) называют, прибавляя к названиям обоих радикалов слово кетон. По международной номенклатуре альдегидам дается окончание -ал (первый слог названия этого класса соединений), кет. лам — окончание -он (последние буквы названия класса). Нумерацию атомов углерода начинают с альдегидной группы, у кетонов — со стороны, ближайшей к карбонилу, Указывая в названия его положение цифрой: Сфера применения этой реакции значительно расширилась после того, как был предложен универсальный метод перекрёстной реакции Канниццаро. При нагревании со щелочью смеси ароматического альдегида или КзСССНО с формальдегидом, формальдегид окисляется до муравьиной кислоты, а второй компонент восстанавливается до первичного спирта: Поскольку формальдегид окисляется легче ароматических альдегидов, возможна перекрестная реакция Канниццаро, при которой формальдегид окисляется в муравьиную кислоту, а ароматический альдегид восстанавливается до спирта. Формальдегид окисляется значительно легче, чем исходный углеводород, поэтому процесс окисления идет дальше — до образования муравьиной кислоты, а затем — двуокиси углерода и воды (продукты полного окислен и л метана): восстанавливается до спирта, поскольку формальдегид окисляется лег- Формальдегид окисляется в щелочном растворе персульфатами и железосинеродистым калием, а также, электролитическим путем на медном или серебряном катоде с образованием муравьиной кислоты и одновременным выделением водорода 218. акцепторов карбанионов. Так, например, взятый в избытке формальдегид реагирует с ацетальдегидом: 1. Формальдегид реагирует, вероятно, в гидратированной форме,, т. е. в виде гипотетического метиленгликоля. акцепторов карбанионов. Так, например, взятый в избытке формальдегид реагирует с ацетальдегидом: смол. Механизм поликонденсации в данном случае до сих пор точно не выяснен. По предположению Марвела [20] мочевину можно рассматривать как амид аминокислоты. Таким образом, две аминогруппы в мочевине не идентичны между собой — одна из них амидная, другая— аминная. Предполагают, что амидная группа NH2 реагирует с формальдегидом с образованием мономсти-лолмочевины, которая тримернзуется с потерей воды. Дальше формальдегид реагирует с группами СО—NH2 тримера с образованием сшитого продукта. Стехиометрия механизма требует соотношения мочевина ; формальдегид, равного 1 :1,5, что приблизительно соответствует обычно используемому соотношению -при промышленном производстве смол [Формальдегид реагирует с /ьаминоацетофеионом в водной среде по схеме*5* амидному атому азота 12901. Интересно, что в противоположность этому в нейтральном растворе формальдегид реагирует по имидному азоту, давая 3-оксимстилыюе производное 11871. Формальдегид реагирует с ацетиленом при повышенном давле< нии п присутствии катализаторов — ,ацетилеиндоп тяжелых метал-.лов. ЕЗ зависимости рт условий процесса образуются пронаргил* вый спирт оттитровать кислотой. Так как формальдегид реагирует только с неза- 1. Формальдегид реагирует, вероятно, в гидратированной форме, [Формальдегид реагирует с р-аминоацетофеионом в водной Исходя из чисто статистических соображений, нужно было бы ожидать, что в результате этого процесса должно образоваться 25% каждого из симметричных метанов и 50% несимметричных метанов. Установлено, однако, что при такой несимметрической конденсации оказывается возможным получить 75% несимметричного метана XLIV [132]. Это обстоятельство заставляет нас предположить, что в стадии образования пиррилкарбинола XLIII формальдегид реагирует с более активным компонентом, после чего происходит медленная конденсация с образованием замещенного дипиррилметана.  Ферментативной активности Ферментные препараты Ферментов участвующих Фибриллярной структуры Фильтраты объединяют Факультетов университетов Фильтрату приливают Фильтрующая поверхность Фильтрующих материалов |
- |
Навигация