|
|
|
Главная --> Справочник терминов Гидролиза хлорбензола При комплексном использовании продуктов гидролиза древесины на 1000 дал спирта может быть получено около 2 т сухих дрожжей, 350—400кг фурфурола, 3—3,5т углекислоты пищевых кондиций, а также гипс и лигнин. Последний в настоящее время большей частью сжигается либо вывозится в отвал [14]. Первую аминокислоту выделил французский химик Анри Бракконо. Он занимался изучением гидролиза древесины, но однажды решил подвергнуть кислотному гидролизу вещества животного происхождения - сухожилия, кожу и т.п. Он кипятил их со смесью воды и серной кислоты, все это нейтрализовал мелом, профильтровал и выпарил. Получилась какая-то смесь продуктов, из которой выпали кристаллы со теза феноло-формальдегидных смол целесообразно использовать фурфурол (побочный продукт гидролиза древесины и отходов переработки сельскохозяйственных продуктов). Для получения неплавких и нерастворимых резитов необходимо применять смесь фурфурола и формальдегида. Первую аминокислоту выделил французский химик Анри Бракконо. Он занимался изучением гидролиза древесины, но однажды решил подвергнуть кислотному гидролизу вещества животного происхождения - сухожилия, кожу и т.п. Он кипятил их со смесью воды и серной кислоты, все это нейтрализовал мелом, профильтровал и выпарил. Получилась какая-то смесь продуктов, из которой выпали кристаллы со Вначале этиловый спирт получали только из зерновых культур, картофеля, свеклы и отходов свеклосахарного производства — мелассы. В настоящее время, кроме сельскохозяйственных продуктов, в качестве сырья для производства спирта используются отходы сульфитно-целлюлозного производства и продукты гидролиза древесины. ем гидролиза древесины, но од- Аналогично ведут себя и аморфные участки целлюлозы. Однако в условиях гидролиза древесины в разбавленной кислоте при 100°С распада Целлюлоза растворяется в кислотах при более высокой их концентрации, чем гемицеллюлозы. У целлюлозы, даже если она растворяется в концентрированной кислоте, существует начальная гетерогенная реакция гидролитической деструкции. Основной же гидролиз происходит в гомогенной среде. Соотношение между скоростями растворения и гидролиза целлюлозы зависит от концентрации кислоты. При массовой доле H2SO4 в водном растворе 55...62% наблюдается более высокая скорость гидролиза, чем растворения, а при массовой доле H2SO4 выше 62% скорость гидролиза меньше скорости растворения, т.е. в обычных условиях гидролиза древесины и целлюлозы концентрированной серной кислотой растворение опережает гидролиз. Превращения моносахаридов. В мягких условиях в кислой среде сахара (моносахариды) устойчивы, но в более жестких условиях кислотного гидролиза древесины в разбавленной кислоте при повышенных температурах они претерпевают реакции дегидратации, конденсации и фрагментации. В результате конденсации в небольшом количестве образуются продукты реверсии. Одновременно с гидролизом полисахаридов при действии тех же катализаторов (кислот) идет процесс разрушения моносахаридов с образованием различных продуктов распада. В зависимости от концентрации кислоты и температуры образуются разнообразные соединения, в большинстве неустойчивые, претерпевающие дальнейшие превращения или присутствующие в очень небольших количествах. Монотерпены сравнительно устойчивы при сульфатной варке. При конденсации сдувочных паров получают сульфатный скипидар, по составу близкий к живичному, но загрязненный дурнопахнущими сернистыми соединениями и требующий очистки. В кислой среде в условиях сульфитной варки или гидролиза древесины летучая терпеновая фракция претерпевает существенные изменения, и ее основным компонентом становится и-цимол. ксилана авторы гидролизовали буковую древесину 72%-ной серной кислотой и определяли кривые гидролиза (рис. 2). Гидролизу подверглись следующие виды буковой древесины: необработанная; экстрагированная 4%-ным раствором едкого натра (24 ч при 20°С, выход 78% с 24% лигнина); предгидролизован-ная (0,7% -ной соляной кислотой в течение 5 ч при 100° С, выход 72% с 27,8%1 лигнина). На основании своих результатов авторы пришли к выводу, что в необработанной древесине наклон кривой А, образующий минимум, вызывается понижением концентрации, возникающим в результате отщепления воды из природного лигнина под действием кислоты. В промышленности органических полупродуктов аналогичные установки применяются в процессах окислительного хлорирования бензола и парофазного гидролиза хлорбензола. Выход фенола при этой каталитической реакции достигает 90 %. Реакцию гидролиза хлорбензола в промышленности сочетают с получением последнего в условиях окислительного хлорирования (см. 5.2): 1. Сколько цоздуха потребуется для производства 1 т фенола по методу парофазного гидролиза хлорбензола и окислительного хлорирования бензола, если регенерация соляной кислоты осуществляется на 97 %. гидрокрекинга нефтепродуктов 58 гидролиза хлорбензола /135. 43й Во вэех опытах гидролиза хлорбензола водным раствором едкого натра констатировано образование дифенилового эфира в количествах, пропорциональных количеству получаемого фенола, обычно около 10°/0 на взятый хлорбензол. Имеется метод гидролиза хлорбензола в фенол, протекающий без повышения давления и основанный на действии на пары хлорбензола паров воды при высокой температуре и участии каталитически действующих поверхностью агентов36). Из этих разноречивых указаний можно вывести, что наивыгоднейшее решение задачи контактного гидролиза хлорбензола в парах нельзя считать найденным. Возможно, что здесь при переходе к производственному масштабу встретится много затруднений со стороны подбора материала для аппаратуры, могущей выдержать при высокой температуре, совместное корродирующее влияние водяного пара и хлористого водорода. Ввиду того что при этом способе применение едкого натра не исключено, экономичность его сравнительно с методом высокого давления—под сомнением. Несколько позднее был разработан способ парофазного гидролиза хлорбензола, который оказалось очень выгодно соединить с методом окислительного хлорирования бензола: [351—353] изучено поведение образцов силикагелей различной пористости в процессе парофазного гидролиза хлорбензола. В результате этих исследований установлено, что пористая структура в сильной степени влияет на каталитические свойства и ее роль в значительной мере определяется температурными условиями проведения процесса. Как известно [354, 355], реакция парофазного гидролиза хлорбензола может протекать как в направлении образования фенола, так и бензола, окиси углерода, водорода и других продуктов реакции го действия. Для реакции, протекающих на тонкопористых силикагелях, процент побочных процессов выше, чем для реакций, протекающих на крупнопористых. Этот факт хорошо согласуется с расчетами Борескова [356—358J, из которых следует, что в глубине зерен катализатора концентрация продуктов реакции значительно выше, чем в газовом потоке, и поэтому в тонких порах продукты реакции могут испытывать в дальнейшем нежелательные превращения, как это имеет место в исследуемой нами реакции. О побочных процессах реакции парофазного гидролиза хлорбензола можно судить, как уже указывалось, по превышению выхода соляной кислоты над выходом фенола. Как видно из рис. 51, наименьшей избирательностью обладают силикагели с наименьшим объемом переходных пор (С-II и С-III), наоборот, силикагели с большим объемом переходных пор обладают большой специфичностью (C-VI).  Гравиметрическая плотность Галогенангидриды карбоновых Групповых баллонных Хаотически перепутанных Газообразный хлористый Газообразными продуктами Газообразного формальдегида Газообразного состояния Гемолитическое расщепление |
- |
Навигация