Главная --> Справочник терминов


Гидролизе образуются вого углеродного атома в цепи - при гидролизе образуется альдегид, в противном случае - получается кетон:

Пипериновая кислота. Основной алкалоид перца, обладающий острым вкусом, представляет собой пиперидид пипериновой кислоты (пиперин, стр. 1068). При его гидролизе образуется пипериновая кислота. Синтетически она получается из пиперонала:

Из монокроталина при гидролизе образуется монокроталино-вая кислота CsH^Os, для которой доказана формула б. Самому

Полистирол можно фосфор ил ировать и хлорокисью фосфора. При 8-часовом нагревании до 60° раствора полистирола (в четы-реххлористом углероде) и хлорокиси фосфора и при последующем гидролизе образуется полимер, содержащий 12,5% фосфора (степень превращения полимера 70%). В полимере найдено 28% монофенилдиоксифосфиновых групп (I), остальное—дифенилокси-фосфиновые (II) и трифенилфосфиновые (III) группы:

Образующаяся смесь глюкозы и фруктозы имеет левое вращение (—39,5°), в то время как исходный продукт — сахароза, характеризуется противоположным углом вращения ( + 66,5°). Такое изменение знака связано с тем, что при гидролизе образуется фруктоза, имеющая угол вращения, равный —92°, и глюкоза, вращающая вправо на 52,5°. Разница между этими величинами и будет углом вращения смеси глюкозы и фруктозы. Изменение угла вращения под влиянием гидролиза называется инверсией (от лат. inversia — перевертывание), а смесь глюкозы и фруктозы, полученная при этом, называется инвертным сахаром или искусственным медом.

вого углеродного атома в цепи - при гидролизе образуется альдегид, в противном случае - получается кетон:

9.63. Какова структура соединения состава СвНцВг, если при его гидролизе образуется третичный спирт, а при дегидробромировании — триметилэтилен?

952. Какова структурная формула соединения С8Н6С14, если при его гидролизе образуется 4-хлор-З-метилбензойная кислота?

Правильность структуры кислоты А подтверждается тем, что она не содержит свободных аминогрупп, устойчива к щелочам и при ее частичном кислотном гидролизе отщепляется лейцин, а не валин. Кислота В не содержит свободных аминогрупп, устойчива к щелочи, и при ее частичном кислотном гидролизе образуется N-метиллейцин.

Полуамиды алифатических дикарбоновых кислот. При действии разбавленного раствора гидроокиси бария и гипобромита бария на [S-гголуамид /-яблочной кислоты последний превращается в /-изосерин с выходом 45°/0 [36], а /-ацетиласпарагин при действии того же реагента превращается в /-2-имидазолмдон-5-карбоновую кислоту (выход 15°/0), из которой при кислотном гидролизе образуется /(-~)-^-аминоаланин с выходом 60°/0 [37].

Наряду с кислотой при гидролизе образуется вторичный спирт.

Попытки приготовить Дихлордиметилсульфат из дихлордимети-лового эфира и серного ангидрида вначале не дали положительных результатов [432], но позднее [434] удалось получить его с выходом 31% путем нагревания реагентов в автоклаве при 180° в течение 50 мин. Дихлордиметилсульфат имеет т. кип. 103—105° при 12—13 мм, уд. вес d" 1,634 и п% 1,4530. Ранее он был описан как маслянистая жидкость с т. кип. 96—97° при 14 мм и уд. весом 1,60. Этот эфир представляет собой сладкое на вкус, неядовитое соединение, не имеющее запаха и обладающее сильными бактерицидными свойствами. Однако вряд ли можно считать, что он окажется интересным с этой точки зрения, так как при его гидролизе образуются сильные кислоты.

Частичный гидролиз нуклеиновых кислот дал возможность углубить наши знания о строении этих веществ. При таком гидролизе образуются следующие продукты распада:

Реакции нуклеофильного присоединения. Реактивы Гринья-ра способны взаимодействовать как нуклеофилы с карбонильными соединениями. Поскольку на атоме углерода в карбонильном соединении имеется значительный дефицит электронной плотности, обусловленный различием в электроотрицательности атомов углерода и кислорода и поляризуемостью кратной связи, реактив Гриньяра легко атакует его как нуклеофил, образуя новую углерод-углеродную связь. Так, при взаимодействии с формальдегидом и последующем гидролизе образуются первичные спирты, с остальными альдегидами — вторичные, а с кетонами—третичные спирты:

Высшие алюминийтриалкилы являются также ценными полупродуктами для органического синтеза. По своей реакционной способности они не уступают даже реактивам Гриньяра. Например, при их окислении и последующем гидролизе образуются высшие первичные спирты, содержащие до 20 углеродных атомов:

Производное соединение находят при основном. Чтобы определить, при каком основном веществе оно должно быть описано, поступают следующим образом: пишут структурную формулу соединения и в зависимости от его природы производят: гидролиз по связи С—О или С—N, замещение нефункциональной группы на водород, серы на кислород и т. д. В результате получают основное вещество. Если при гидролизе образуются два основных вещества, то исходное рассматривается как производное того из них, которое в справочнике описано позднее. Например, уксусноэтило-вый эфир при гидролизе дает этиловый спирт и уксусную кислоту:

Эти соединения имеют большое значение в промышленности, поскольку при их гидролизе образуются бензиловый спирт, бен-зальдегид и бензойная кислота.

Из гетероцепных полимеров наиболее легко гидролизуются по-пиацетали, сложные полиэфиры, полиамиды. Большое практическое значение имеет гидролиз природных полиацеталей — полисахаридов. При их полном гидролизе образуются соответствующие моносахариды. Так, продуктом полного гидролиза крахмала и целлюлозы является глюкоза. При разрыве полуацетальной (гликозидной) связи образуются гидроксильная и альдегидная (в полуацетальной форме) группы:

29.21 Гемицеллюлозы. — Из нескольких полисахаридов, встречающихся в виде ассоциатов с целлюлозой, два являются пенто-занами; при их гидролизе образуются пентозы. Наиболее распространенный из них, ксилан, построен из остатков D-ксилозы, связанных друг с другом в 1 и 4'-положениях [р-?>-(1—*-4')]. Он близок биогенетически к полиглюкуроновой кислоте, в виде ассоциатов с которой встречается в природе:

При гидролизе образуются L-аспарагиновая кислота, L-глутамино-вая кислота, L-валин и .D-лейцин. Обработка щелочью приводит к раскрытию лактонного цикла с образованием с высоким выходом кристаллической натриевой соли эспериновой кислоты. Рассел показал (1962), что споридесмолид I, кристаллический депсипептид, выделенный из культуры плесени Phitomyces chartarum (синоним — Sporidesmium ba-keri), содержит два остатка /,-а-о,кси-р-метилмасляной кислоты и по

Окиси этилена и триметилена легко гидролизуются с образованием соответствующих гликолей в присутствии таких катализаторов, как трифторуксусная кислота. Для некоторых циклических эпокисей возможно трансаниулярное взаимодействие. Так, например, окись ц«с-циклооктена с трифторуксусной кислотой образует при гидролизе главным образом ^ыс-циклооктандиол-1,4. Соседняя группа принимает участие во взаимодействии даже окиси октена-1, причем при гидролизе образуются различные октандиолы: 90% — 1,2, 0,7% — 1,3, 0,5% — 1,4, 0,3% — 1,5, 0,2% — 1,6 и 0,1% — 1,7 [30]. При гидролизе эпокисей происходит инверсия, приводящая к тому, что эггокись из ^мс-олефина дает трео-, а из /гаране-олефина — эршпро-гликоль [311.

в результате чего при гидролизе образуются третичные спирты. Однако в некоторых случаях происходит элиминирование ROMgX, механизм которого неизвестен, приводящее к образованию кетона




Газонасыщенном состоянии Газообразных продуктов Газообразного бромистого Газообразного хлороводорода Гемолитической диссоциации Гемолитическому механизму Геометрическая конфигурация Геометрических параметров Геометрической конфигурации

-
Яндекс.Метрика