Главная --> Справочник терминов


Гидролизе последнего Первый вопрос решается метилированием биозы диметилсульфа-том в щелочном растворе. При гидролизе полученного продукта образуются две метилированные монозы. При этом гидролизуется также метилированный гликозидный гидроксил, не участвующий в образовании связи между монозами. Поэтому одна из метилированных моноз (гли-козидная) несет четыре метоксигрунпы и один гидроксил, а втсрая (монозная) — три метоксигруппы и два гидроксила.

или бихроматом калия; лг-ншробензойная кислота является основным продуктом нитрования бензойной кислоты. Она может быть также по лучена нитрованием бензотрихлорида благодаря мета-направляющему действию трихлорметильной группы и чувствительности заместителей боковой цепи к гидролизу. Метиловый эфир ж-нитробензойной кислоты (т. пл. 78°С) образуется с 81—85%-ным выходом при нитровании метилового эфира бензойной кислоты нитрующей смесью. При щелочном гидролизе полученного эфира ж-нитробензойная кислота выделяется с 85—90%-ным выходом. 3,5-Динитробензойную кислоту получают нитрованием бензойной кислоты нитрующей смесью. Хлорангидрид 3,5-ди-нитробензойной кислоты (т. пл. 74 °С) применяют часто для идентификации спиртов в виде плохо растворимых высокоплавких сложных эфиров.

том в щелочном растворе. При гидролизе полученного продукта обра-

чание 2). При гидролизе полученного эфира образуется кислота;

нении к оксиальдегиду синильной кислоты, гидролизе полученного окси-

гащена D-маннуроновой кислотой, а другая часть — L-гулуроновой кислотой. В то же время убедительно показано, что обе уроновые кислоты должны входить в состав одной и той же полимерной молекулы, так как при восстановлении всех карбоксильных групп альгиновой кислоты и частичном гидролизе полученного нейтрального полисахарида был выделен соответствующий гетеродисахарид — 4-О-р-О-маннопиранозил-?-гу-лоза235.

и) Акридин-5-альдегид получен при обработке 5-метилакридина п-нитро-зодиметиланилином и последующем гидролизе полученного анила [61]. Он хорошо окисляется бихроматом калия в акридин-5-карбоновую кислоту [61]; эта кислота образуется также легко при гидролизе 5-цианоакридина [341 или при окислении продукта конденсации 5-метилакридина с формальдегидом [62]. Амид- акридин-5-карбоновой кислоты также легко получается из 5-цианоакридина [34].

и) Акридин-5-альдегид получен при обработке 5-метилакридина п-нитро-зодиметиланилином и последующем гидролизе полученного анила [61]. Он хорошо окисляется бихроматом калия в акридин-5-карбоновую кислоту [61]; эта кислота образуется также легко при гидролизе 5-цианоакридина [341 или при окислении продукта конденсации 5-метилакридина с формальдегидом [62]. Амид- акридин-5-карбоновой кислоты также легко получается из 5-цианоакридина [34].

Первый вопрос решается метилированием биозы диметилсульфа-том в щелочном растворе. При гидролизе полученного продукта образуются две метилированные монозы. При этом гидролизуется также метилированный глнкозидныи гидроксил, не участвующий в образовании связи между монозами. Поэтому одна из метилированных моноз (гли-козидная) несет четыре метоксигруппы и один гидроксил, а вторая (монозная) — три метоксигруппы и два гидроксила.

Габриэля реакция - синтез первичного амина при взаимодействии галогеналкана с фта-лимидом калия и последующем гидролизе полученного N-алкилимида.

Различные исследователи TKKJKC установили, что при Введении рацемических веществ в организм животных в пище или п теиде инъекций оптически активные компоненты этих веществ разрушаются организмом с неодинаковой скоростью [101 — 104]; наиболее устойчивый из компонентов или его производное удавалось выделить из ночи п не вполне чистом виде. Так, ^/-борнеол, данный в пище кроликам или собакам, выделялся из организма в виде глюкуроната; при-гидролизе последнего был получен борнеол, слегка вращающий плоскость поляризации влево (101, 102]. Аналогичным образом при введении в пищу кроликам ЙД-ментола выделяемый глюкуронат содержал избыток ?/-формы- при повторном введении этого вещества в пищу удавалось получить чистую d-форму с небольшим выходом [Юл]. При введении й,/-камфоры и пищу собакам был выделен глюкура?г, из которого получен нечистый левовращающий ,?^^р1еновый спирт

сульфимидо)-пиридин (XViHI). При гидролизе последнего в среде

В основу метода получения В,Ь-изолейцина положен ги-дантоиновый синтез по способу Бухерера [1]п Штреккера [2], состоящий в превращении альдегида в циангидрин, дающий при обработке карбонатом аммония замещенный гидантоин. При гидролизе последнего едкими щелочами образуется аминокислота. Этот метод может быть положен в основу промышленного способа получения D.L-изолейцина, так как CHI технологически удобен и дает высокий выход аминокислоты.

Удобный метод превращения а^-пепасыщенных спиртов в соответствующие альдегиды заключается в получении /г-толуолсульфоната соответствующего ненасыщенного спирта, образовании продукта присоединения с пири-дипом, обработке последнего п-нитрозодиметиланилином в присутствии щелочи и спирта с образованием питрона и гидролизе последнего кислотой, что и дает желаемый альдегид:

Д. использовали для превращения кетодиена (1) в сескви-терпен оциденталол (5) [2]. Реакция Уодсворта — Эммонса между кетодиеном (1) и Д. (3 же) в смеси гексаметапола и ди-метоксиэтана (62°, 1 час) приводит к виниловому тиоэфиру (2). При гидролизе последнего в водном ацетонитриле в присутствии хлорной ртути образуется смесь 7к- и 73-ацетилдиенов (3) и (4) в отношении 2,9: 1 с выходом 70%. Эти эпимеры разделяли методом препаративной хроматографии в толстом слое. Наконец, действием метиллития на 7а-изомер диена (3) получали (±)-оциденталол (5) с выходом 72%.

Восстановление галогенированного диоксана по методу Гриньяра и Тисье [75] приводит к образованию 2,5-дифенил-1,4-диоксана. При гидролизе последнего раствором едкого кали получается (1,2-диоксиэтил)бензол, что подтверждает правильность структуры фенилированного диоксана. Хлорангид-риды ароматических кислот, в которых атом хлора инертен, ведут себя так, как это представлено выше для бромистого ацила. Так, утверждают, что три-фенилацетилхлорид, атом хлора в котором чрезвычайно инертен [76], при взаимодействии с диазометаном дает 2,5-дихлор-2,5-дитрифенилметил-1,4-диоксан с выходом 92%. Восстановление этого соединения приводит к образованию 2,5-дитрифенилметил-1,4-диоксана, а в результате гидролиза едким кали получается а-трифенилметил-а,р-диоксиэтан.

тил-2-кето-2,3,4,5-тетрагидро-3-карболин. При гидролизе последнего спиртовым раствором едкого кали образуются два вещества: одно нейтральное — 8-метокси-2-кето-2,3,4,5-тетрагидро-3-карболин (LII,R =OCH3) [45, 671; второе имеет свойства аминокислоты и, вероятно, представляет собой б-метокси-3-(р-,аминоэтил)индолкарбоновую-2 кислоту [45] (LIII, R =ОСН3).

Восстановление галогенированного диоксана по методу Гриньяра и Тисье [75] приводит к образованию 2,5-дифенил-1,4-диоксана. При гидролизе последнего раствором едкого кали получается (1,2-диоксиэтил)бензол, что подтверждает правильность структуры фенилированного диоксана. Хлорангид-риды ароматических кислот, в которых атом хлора инертен, ведут себя так, как это представлено выше для бромистого ацила. Так, утверждают, что три-фенилацетилхлорид, атом хлора в котором чрезвычайно инертен [76], при взаимодействии с диазометаном дает 2,5-дихлор-2,5-дитрифенилметил-1,4-диоксан с выходом 92%. Восстановление этого соединения приводит к образованию 2,5-дитрифенилметил-1,4-диоксана, а в результате гидролиза едким кали получается а-трифенилметил-а,р-диоксиэтан.

тил-2-кето-2,3,4,5-тетрагидро-3-карболин. При гидролизе последнего спиртовым раствором едкого кали образуются два вещества: одно нейтральное — 8-метокси-2-кето-2,3,4,5-тетрагидро-3-карболин (LII,R =OCH3) [45, 671; второе имеет свойства аминокислоты и, вероятно, представляет собой б-метокси-3-(р-,аминоэтил)индолкарбоновую-2 кислоту [45] (LIII, R =ОСН3).

Незамещенный пиридин-Н-имин в виде гидрохлорида (XIX) впервые получен Курциусом [44] при взаимодействии сульфона-зидов с пиридином. Но автором не было проведено доказательство строения полученных веществ. Впоследствии [18, 45, 46], было установлено, что в результате реакции образуется продукт конденсации сульфоназида с пиридином — М-(п-ацетамидобеизол-сульфимидо) -пиридин (XVilll). При гидролизе последнего в среде концентрированной соляной кислоты получен гидрохлорид пири-дин-М-имина (XIX):

Д. использовали для превращения кетодиена (1) в сескви-терпен оциденталол (5) [2]. Реакция Уодсворта — Эммонса между кетодиеном (1) и Д. (3 же) в смеси гексаметапола и ди-метоксиэтана (62°, 1 час) приводит к виниловому тиоэфиру (2). При гидролизе последнего в водном ацетонитриле в присутствии хлорной ртути образуется смесь 7сс- и 7[3-ацетилдиенов (3) и (4) в отношении 2,9: 1 с выходом 70%. Эти эпимеры разделяли методом препаративной хроматографии в толстом слое. Наконец, действием метиллития на 7а-изомер диена (3) получали (±)-оциденталол (5) с выходом 72%.




Газообразных продуктов Газообразного бромистого Газообразного хлороводорода Гемолитической диссоциации Гемолитическому механизму Геометрическая конфигурация Геометрических параметров Геометрической конфигурации Гербицидной активности

-
Яндекс.Метрика