|
|
|
Главная --> Справочник терминов Гидролизом хлорбензола 5-Ацетил-н-валсриановая кислота была получена окислением 1-метилциклогексена перманганатом калия4; окислением 2-метил-циклогексанона хромовым ангидридом и серной кислотой5; действием йодистого метилцинка на хлорангидрид моноэтилового эфира адипиновой кислоты с последующим омылением полученного таким образом этилового эфира 8-ацетил-«-валериановой кислоты6; омылением этилового эфира диацетилвалериановой кислоты1; гидролизом этилового эфира а-ацетил-о-цианвалериановой кислоты кипящей 20%-ной соляной кислотой2. а.-Кетоглутаровая кислота была получена гидролизом этилового эфира оксалилянтарной кислоты концентрированной соляной кислотой3; перегонкой этилового эфира оксалилянтарной кислоты с концентрированной соляной кислотой4; обработкой а,[3-дибромглута-ровой кислоты 2 н. раствором углекислого натрия5; обработкой этилового эфира а-бромглутаконовой кислоты щелочами6; обработкой этилового эфира а,а'-дибромглутаровой кислоты спиртовым раствором поташа7. Циклогексилиденциануксусная кислота была получена конденсацией циклогексанона с циануксусной кислотой в присутствии пиперидина3-4, а также гидролизом этилового эфира циклогексил-иденциануксусной кислоты3. ^/-Изолейцин был получен восстановлением и последующим гидролизом этилового эфира а-оксимино-3-метил-н-валериановой кислоты1; действием водного аммиака на а-бром-р-метил-«-вале-риановую кислоту2; омылением этилового эфира етор-бутилбром-малоновой кислоты с последующим декарбоксилированием и ами-нированием3. Приведенная выше пропись представляет собой сочетание двух последних методов*. а-ФурилглпколеВсГЛ кислота была получена гидролизом этилового эфира з-фурилгликолевой кислоты [1] н гидро-. лизом этилового эфира я-фурил-О-бензоилглинолевой кислоты в присутствии едкого кали [2]. Приведенная выше пропись основана на работах Дегеринга и Ботригта [2]. полученное водным гидролизом этилового эфира, представляет В литературе имеется только одна ссылка на З-хлор-1,1,1-трифтор-2-пропанон, причем она относится к патенту [1], в котором отсутствует описание опыта. CFSCOCH2C1 приготовляли гидролизом этилового эфира а-хлор-^f, f, if-трифтор-ацетоуксусной кислоты. Последний был получен хлорированием этилового эфира f, f, f-трифторацетоуксусной кислоты. Оба эти соединения раздражают слизистые оболочки дыхательных путей, поэтому работать с ними необходимо под тягой. Коллоидный раствор кремниевой кислоты можно получать из силиката натрия с помощью извлечения из раствора катиона Na обменными смолами. Такие золи малоустойчивы (получают на холоду) и имеют низкую концентрацию. Золь переходит в гель в течение суток. Более распространен способ получения коллоидных растворов кремниевой кислоты из органических эфиров ортокремниевои кислоты. Для этой цели получают концентрированный золь поликремниевой кислоты. В одном из вариантов такой золь получили гидролизом этилового эфира ортокремниевои кислоты (этилсиликата) в присутствии нескольких капель соляной кислоты как катализатора. При добавлении к таким эфирам большого количества воды идет гидролиз и образуется спирт и кремниевая кислота: (2,3,5,6-Тетрафтор-4-тр1Ифтор!метилфенил)ук1сус1ную кислоту получают гидролизом этилового эфира (2,3,5,6-тетрафтор-4-трифтор-метилфенил)циануксусной кислоты, получающегося при взаимодействии октафтортолуола с этиловым эфиром циануксусной кислоты в ирисутствии гидрида иатрия (выход в5%) [326], и гидрюлизом этилового эфира (2,3,5,6-тетрафтор-4-трифторметилфенил) уксусной кислоты (выход 71%) [327]. Пентафторфенилацетонитрил получают гидролизом этилового эфира пентафторфенилциануксусной кислоты (выход 70%) [345] и взаимодействием пентафторбензилхлорида с NaCN (выход 80%) [346] (см. также [16, с. 176]). В [217] был получен спирто-водный золь кремневой кислоты, содержащий 20% Si02, гидролизом этилового эфира ортокремневой кислоты с использованием соляной ченне фенола парофазным гидролизом хлорбензола), алкилирова-ммя (получение монометиланилина и других алкилзамещенных), окисления углеводородов (нафталина—во фталевый ангидрид, бензола в малеиновый ангидрид, антрацена—в антрахинон), докарбоксилирования (получение бензойной кислоты из фталевого ангидрида), получения дифениламина из анилина и получения нитрилов (фталонитрила из фталевого ангидрида и аммиака). Переход к осуществлению химических процессов контактно-каталитическими методами обусловлен значительными преимуществами их перед «обычными» (некаталитическими) методами. К основным преимуществам контактно-каталитических процессов относятся: 2 Гидролизом хлорбензола щелочью по реакция 3. Каталитическим гидролизом хлорбензола водяным паром. Гидролиз хлорбензола водяным паром Получение фенола гидролизом хлорбензола под давлением (ЩЕ- каталитическим гидролизом хлорбензола 19 гидролизом хлорбензола -под давлением 18 ПОЛУЧЕНИЕ ФЕНОЛА ГИДРОЛИЗОМ ХЛОРБЕНЗОЛА с последующим гидролизом хлорбензола, например, при 420 °С над оксидом алюминия. Бурмен, Добни и Мартин [276] показали, что в зависимости от способа получения фенол содержит те или иные специфические примеси. Так, например: 1) фенол, полученный сплавлением бензолсульфоновой кислоты со щелочью, содержит о- и п-оксиди-фенилы; 2) фенол, полученный гидролизом хлорбензола при высокой температуре, содержит дифениловый эфир; 3) фенол, выделенный из каменноугольного дегтя, содержит нафталин. Для определения чистоты и идентификации получающихся препаратов были предложены следующие методы: а) «Фенол перегоняют при давлении 1—1,5 мм на бане при температуре 58—60° до прекращения отгонки. Остаток от перегонки 1 кг испытуемого препарата растворяют в эфире, раствор фильтруют, эфир испаряют и остаток нагревают до 100° в токе воздуха для удаления следов фенола». Фенол, полученный по способу (1), дает остаток, весящий от 0,3 до 10 г, при применении же способов (2) и (3) остаток получается почти невесомым. Взвешенный остаток фенола, полученного по способу (1), был идентифицирован с помощью инфракрасных спектров, б) «500 г испытуемого препарата фенола растворяют в 800 мл раствора едкого натра (30 вес/об %) и перегоняют с водяным паром до получения 200 мл дистиллата. К дистиллату добавляют 80 мл щелочи, после чего раствор вновь перегоняют с водяным паром до тех пор, пока не будет собрано 100 мл дистиллата; к КОНЦУ перегонки холодильник должен нагреться. Полученный дистиллат экстрагируют 20 мл четыреххлористого углерода и исследуют инфракрасный спектр раствора». натр. Третий процесс (Рашига) заключается в окислении бензола в парах в присутствии хлористого водорода над металлическим катализатором при высокой температуре с последующим гидролизом хлорбензола. Трудности этого процесса связаны с проблемами коррозии и с образованием некоторого количества побочного дихлорбензола. Производство фенола путем прямого окисления бензола в промышленных условиях пока не осуществлено. натр. Третий процесс (Рашига) заключается в окислении бензола в парах в присутствии хлористого водорода над металлическим катализатором при высокой температуре с последующим гидролизом хлорбензола. Трудности этого процесса связаны с проблемами коррозии и с образованием некоторого количества побочного дихлорбензола. Производство фенола путем прямого окисления бензола в промышленных условиях пока не осуществлено.  Галогенирования нитрования Гексагональной структуры Гемолитического присоединения Генератор развертки Геометрические параметры Геометрически изомерных Гербицидная активность Герметичность достигается Гетерофазная полимеризация |
- |
Навигация