|
|
|
Главная --> Справочник терминов Гидролизом образующегося 541. А. М. Бутлеров впервые синтезировал триме-тилуксусную кислоту, действуя на трег-бутилиодид цианидом калия с последующим гидролизом образовавшегося нитрила. Напишите уравнения синтеза этой кислоты. Объясните механизм реакций гидролиза нитрила в щелочной и кислой средах. При получении вторичных аминов, особенно при высоких температурах, образуются формильные производные аминов, поскольку муравьиная кислота хорошее формилирующее средство (см. разд. Г, 7.1.5.2). В таких случаях приходится дополнять синтез еще одной стадией—гидролизом образовавшегося N-дизамещенного формамида. Другой путь, которым был синтезирован 2,8-диоксихинолин (т. пл. 250е), заключается в обработке 8-оксихшюлин-1-оксида уксусным ангидридом с последующим кислотным гидролизом образовавшегося 8-ацетоксикарбостирила [2]. По литературным данным, синтез сернокислого гуанидина может быть осуществлен взаимодействием дициандиамида с серной кислотой с последующим гидролизом образовавшегося дициандиамидина [1]. дующим гидролизом образовавшегося 2-замещенного оксазолидина. следующим гидролизом образовавшегося комплекса (реакция КЛЕЯ): гидролизом образовавшегося тиоморфолида. Этим же способом Некоторые производные оксиндола были переведены в изатины различными методами. Дополнительный атом кислорода был введен посредством окисления двуокисью селена [470]. Это превращение можно осуществить также галогенированием оксиндола (III) с последующим гидролизом образовавшегося 3,3-дигалогенпроизводного (IV) до изатина (V) [405, 560]. Циннолинкарбоновые кислоты получали главным образом методами, включающими образование циннолинового кольца, как это было указано выше. Было упомянуто об окислении 4-стирилциннолина в циннолин-4-карбоновую кислоту [18] (стр. 130). Этот метод был также с успехом применен для синтеза 8-оксициннолин-4-карбоновой кислоты (при использовании бензоильного производного) [21]. Циннолинкарбоновые кислоты легко декарбоксилируются [5, 18, 21]. Этерификация их происходит без труда; этиловый эфир циннолин-4-карбоновой кислоты был превращен в 4-ацетилциннолин с выходом 49% конденсацией с этилацетатом и последующим кислотным гидролизом образовавшегося эфира (3-кетонокислоты [18]. Аналогичным путем был получен 5-бензамидоамил-4-циннолинилкетон [18]. Хлорангидрид циннолин-4-карбо-новой кислоты при взаимодействии с диазометаном дает хлорметил-4-цинно-линилкетон [18]. Некоторые производные оксиндола были переведены в изатины различными методами. Дополнительный атом кислорода был введен посредством окисления двуокисью селена [470]. Это превращение можно осуществить также галогенированием оксиндола (III) с последующим гидролизом образовавшегося 3,3-дигалогенпроизводного (IV) до изатина (V) [405, 560]. Циннолинкарбоновые кислоты получали главным образом методами, включающими образование циннолинового кольца, как это было указано выше. Было упомянуто об окислении 4-стирилциннолина в циннолин-4-карбоновую кислоту [18] (стр. 130). Этот метод был также с успехом применен для синтеза 8-оксициннолин-4-карбоновой кислоты (при использовании бензоильного производного) [21]. Циннолинкарбоновые кислоты легко декарбоксилируются [5, 18, 21]. Этерификация их происходит без труда; этиловый эфир циннолин-4-карбоновой кислоты был превращен в 4-ацетилциннолин с выходом 49% конденсацией с этилацетатом и последующим кислотным гидролизом образовавшегося эфира (3-кетонокислоты [18]. Аналогичным путем был получен 5-бензамидоамил-4-циннолинилкетон [18]. Хлорангидрид циннолин-4-карбо-новой кислоты при взаимодействии с диазометаном дает хлорметил-4-цинно-линилкетон [18]. Здесь восстановление ароматического ядра по Бёрчу с последующим гидролизом образующегося винилового эфира обеспечивает синтетическую эквивалентность анизола 202 требуемому карбаиионпому синтопу 201. f-Коницеин C8H15N. Способность -[-коницеина восстанавливаться до d, /-кониина и при перегонке с Zn-пылью легко превращаться в кони • рин свидетельствует о том, что он является а-н-пропилтетрагидропириди-ном. Положение двойной связи вытекает из того факта, что соединение оптически недеятельно и имеет характер вторичного основания. Таким образом, f-коницеин является а-н-пропил-А* -тетрагидропиридином. Синтетически алкалоид получен Габриэлем путем конденсации фталимидо-бромпропана с калиевым производным бутирилуксусного эфира с последующим гидролизом образующегося фталимидопропилбутирилуксусного эфира: Выпускаемый в промышленности додецил-р-аланин Ci2H25NHC2H4COOH образуется при присоединении высшего амина к эфиру акриловой кислоты с последующим гидролизом образующегося аминоэфира: собой хороший метод получения вторичных аминов. Вторичные амины можно приготовить и путем алкилирования F3CCONHR (К = алкил или арил) в присутствии краун-эфира с последующим гидролизом образующегося F3CCONRR' [761]. При действии большинства восстановителей на карбоновые кислоты обычно образуются первичные спирты (т. 4, реакция 19-39), а выделение альдегидов не представляется возможным. Однако простые карбоновые кислоты с прямой цепью удалось восстановить до альдегидов при обработке литием в метиламине или аммиаке с последующим гидролизом образующегося имина [960], смесью боран — Me2S с последующей реакцией с пиридинийхлорохроматом [961], изобутилмагнийбромидом и катализатором на основе комплекса титана с последующим гидролизом [962], 1лА1Н(ОВи-трег)3 и хлоридом М,М-диметилхлоро-метилениминия Me2N = CHCl+Cl~ в пиридине [963] и гидридами диаминоалюминия [964]. Некоторые альдегиды синтезированы нагреванием карбоновых кислот с муравьиной кислотой и оксидом тория (в действительности это пример реакции 10-116). Капроновая и изовалериановая кислоты были восстановлены до альдегидов с выходами 50 % и более при действии (мзо-Ви)2А1Н при температуре от —75 до —70 °С [965]. Восстановление производных 3-метилового эфира эстрадиола I с последующим гидролизом образующегося эфира енола II является удобным путем получения 19-норстероидов III, имеющих важное значение в гормонотерапии: Наряду с фумигатином, из Л. fumigatus был выделен его гидрохинон, причем условия выделения свидетельствуют о присутствии в растущей плесени обоих веществ; это показывает, что окислительно-восстановительная система фумигатин—гидрохинон фумигатина принимает участие в метаболизме плесени. Спинулозин был получен из фумигатина присоединением уксусного ангидрида по реакции Тиле, гидролизом образующегося тетраацетата и окислением. Фоэ,ницин в низких концентрациях усиливает в 2—3 раза дыхание отмытых непигментированных клеток Bacillus pyocyaneus, и его окислительно-восстановительная система может действовать как катализатор дыхания. транс-1,2-Диокситетралин VI был получен окислением Д'-диалина V тетраадетатом свинца с последующим гидролизом образующегося диацетата. Форма I реагирует с дихлоркарбеном с последующим гидролизом образующегося зеж-дигалогенида, в результате чего получается салициловый альдегид [9]. Соотношение орто/пара-зашщенных составляет около 2,2 при проведении реакции в концентрированных реакционных смесях и уменьшается в разбавленных растворах. Более того, приведенный механизм подразумевает необходимость наличия избытка щелочи для получения дихлоркарбена, а не эквивалентного количества, приводящего к образованию фенолята натрия. Гидратацию алкенов можно осуществить действием холодной концентрированной серной кислоты с последующим гидролизом образующегося алкилбисульфата. Синтез простых виниловых эфиров имеет значение потому, что они могуч- быть путем омыления превращены в альдегиды. Первоначальная методика заключалась в медленном прибавлении муравьиного эфира к алкилиденфосфорапу с последующим кислотным гидролизом образующегося вначале простого эфира енола [ИЗ].  Газообразного хлороводорода Гемолитической диссоциации Гемолитическому механизму Геометрическая конфигурация Геометрических параметров Геометрической конфигурации Гербицидной активности Галогенирование протекает Гетерогенный катализатор |
- |
Навигация