Главная --> Справочник терминов


Гидролизом последнего .м-Нитробензойную кислоту получают окислением 3-нитротолуола действием КМпО462, нитрованием бензотрихлорида с последующим гидролизом полученного продукта63, нитрованием метилового эфира бензойной кислоты и гидролизом полученного нитроэфира64.

Бензоиламин получают действием хлористого бензила на спиртс-вый раствор аммиака3; нагреванием смеси хлористого бензила и ацет-амида с последующим гидролизом, полученного ацетилбензиламина спиртовым раствором едкого кали4; из хлористого бензила и фталимида калия с последующим гидролизом полученного N-бензилфталимида концентрированной соляной кислотой в вакууме1 или из N-бензилфталимида—действием водного раствора гидразина5; восстановлением оксима бензальдегида в присутствии коллоидального палладия6, при помощи амальгамы натрия7 иль, наконец, действием гипобромита калия на амид фенилуксусной кислоты8-9,

Эта реакция напоминает гидролиз бензотрихлоридов в том отношении, что первый атом хлора удаляется с трудом, но после его удаления следует быстрое образование карбонила. Однако в этом случае вначале может происходить присоединение серной кислоты с последующим быстрым образованием карбонила и гидролизом полученного хлор ангидрид а кислоты

Более сонершенный способ состоит в обработке амидов акриловых кислот гипохлоритом в присутствии метиловогс; спирта с последующим гидролизом полученного винилуре-тана разбавленной кислотой.

а-Нафтойный аль'дегид был получен из кальциевой соли а-наф-тойной кислоты перегонкой ее с муравьинокислым кальцием3; из а-нафтилкарбинола окислением его хромовой кислотой 4>5; из а-наф-тилглиоксиловой кислоты нагреванием с анилином и последующим гидролизом полученного анила6; из бромистого а-нафтилмагния и этоксиметиленанилина 7-8 или этилового эфира ортомуравьиной кислоты9'10. Этот реактив Гриньяра был также превращен действием сероуглерода в дитиокислоту, которая в свою очередь была превращена в а-нафтойный альдегид (через семикарбазон)11.

Мезитилуксусная кислота была получена из 2,4,6-триметил-ацетофенона обработкой его желтым сернистым аммонием и последующим гидролизом полученного амида щелочью6; сухой перегонкой 2,4,6-триметилминдальной кислоты7; нагреванием 2,4,6-три-метилфенилглиоксиловой кислоты с иодистоводородной кислотой и красным фосфором8; действием па мезитилацетонитрил едким кали4.

ной кислотой4; непосредственное действие ряда окислителей, как, например, двухромовокислого калия и серной кислоты6, двуокиси марганца6, окиси никеля7 и двуокиси церия8; действие окиси ртути в присутствии щелочи с последующим гидролизом полученного о-нитробензальд'имеркуриоксида азотистой или азотной кислотой9; действие раствора хромовой кислоты в уксусной кислоте и уксусном ангидриде с последующим гидролизом полученного о-нитробепзальдиацетата10. о-Нитробензальдегид образуется также, наряду с большим количеством ж-нитробенз-альдегида, при непосредственном нитровании бензальдегида11.

Хинизарин может быть получен: нагреванием смеси п-хлор-Ьенола и фталевого ангидрида с серной кислотой5 или с хлористым алюминием4; диазотировапием п-хлоранилина, конденсацией его с фталевым ангидридом и гидролизом полученного продукта5; нагреванием гидрохинона с фталевым ангидридом 6; нагреванием гидрохинона, фталевого ангидрида и химически чистой серной кислоты7; окислением антрахинона аммонийной солью надсерной кислоты в серной кислоте8 или нитрозилсернои кислотой в присутствии ртути или солей ртути9; обработкой антрахинона и 2-оксиантрахинона серной и азотной кислотами в присутствии борной кислоты10; нагреванием антрахинона с серной кислотой в присутствии борной кислоты до 260—280° п; хлорированием оксиантрахинона с последующим гидролизом в серной кислоте в присутствии борной кислоты12: по способу, аналогичному описанному выше, согласно которому смесь о- и л-хлорфанола нагревают до температуры выше 200е 13:

2-Метилциклогексен-2-он-1 был получен (а) действием хлористого нитрозила на 1-метилциклогексеи с последующим де-гидрогалоидированием метилатом натрия4 или уксуснокислые натрием5 и гидролизом полученного в результате, этих реак-ций оксима; (б) в неочищенном состоянии с помощью нескольких методов е~12; (в) дегидратацией кетола, полученного в результате реакции йодистого метилмагния с 1,2-циклогексан-дионом7&'13; (г) бромированием 2-метилциклогексанопа Х-бром-сукцинимидом с последующим дегидробромнров анисы под действием пиридина или 2,4-ДИнитрофеиилгидразина14; и (д) изложенным выше способом3. Применение хлористого лития в димстилформамиде для дегидрогалоидирования является частным случаем более общего метода Холиша 15.

Раньше дифеновый альдегид получали путем конденсации по Ульману о-иодбензальдегида 5>6 , бромирования о, о'-битолила и гидролизом полученного тетрабромсоединения7, восстановлением М-метиланилида дифеновой кислоты алюмогидридом лития 8. В этих методах число стадий больше, а выходы более низкие, чем при озонировании фенантрена.

гидролизом полученного эфира [129].

Такое пространственное строение глюкозы и определяет ее предпочтительную биохимическую роль: глюкоза — термодинамически наиболее выгодный, а поэтому самый устойчивый моносахарид. Другой моносахарид, широко распространенный в растительном мире, — это фруктоза, или плодовый сахар. Вместе с глюкозой фруктоза содержится в сладких плодах, входит в состав дисахарида сахарозы, полисахарида инсулина (гидролизом последнего обычно и получают фруктозу). Извлекая из цветов сладкие соки, пчелы превращают их в мед, с химической точки зрения являющийся в основном смесью глюкозы и фруктозы. Эта смесь образуется при ферментативном гидролизе сахарозы, содержащейся в собираемых пчелами соках.

В настоящее время фурфурол производится или на специальных фур-фурольных заводах, являясь в этом случае основным целевым продуктом, или в качестве побочного продукта при различного рода переработке растительного сырья (преимущественно древесины), связанной с гидролизом последнего.

Каталитическое гидрирование анилина , в циклогексиламин одновременным гидролизом последнего « циклогсксанол н ирису стши парой поды осуществляется при 200—250е С. Катализатором служит никель, осажденный на пемзе. Мольное соотношение аии-липа, нодорода и воды составляет 10:75:15. Процесс протекает с выделением большого количества тепла, которое необходимо бы-стро отнодитъ ко избежание перегрева катализатора.

нение (XXI). Гидролизом последнего получили ацетат 19-норгидрокор-

хлорацетон С1СН2—СО—СН2С1 и гидролизом последнего. Эта реакция

и гидролизом последнего до VII.

карбениевый ион (14), гидролизуются до ароматических альдегидов и гидроксиламинов (схема 11). Эта реакция была предложена в качестве препаративного пути превращения аминов, например аминокислот, в соответствующие гидроксиламииы. 3-Алкилоксази-ридины подвергаются расщеплению по связи N—О с миграцией водорода или алкильной группы от заместителя в положении 2 к азоту; последующий гидролиз приводит к кетонам и аммиаку (или аминам). Таким образом, амины могут быть превращены в альдегиды или кетоны конденсацией с ацетоном, последующим окислением в оксазиридин и кислотным гидролизом последнего (схема 12). Щелочной гидролиз оксазиридинов с а-водородным атомом у заместителя в положении 2 приводит к карбонильным соединениям и аммиаку, образующемуся с ктичественным выходом, а оксазиридины с третичными алкильными заместителями при атоме азота устойчивы к действию щелочи. 3-Алкоксиоксази-ридины (15) устойчивы к водной щелочи, но гидролизуются кислотой, образуя гидроксиламины и эфиры (схема 13).

Гидролизом последнего можно с прекрасным выходом получить сам р-ала-нин H2N -СН2 -СН2-СООН, интерес ь которому в последнее время чрезвычайно возрос нниду того, что р-аланин яв.1Яеч(_'Я ростовым фактором и входит в молекулу важнейшего витамина— нанттевовой кислоты;

Из ш аралкиламиновых соединений RCH2NH2 возможно получение альдегидов также непрямым методом окисления. При взаимодействии с хлорозамещенным, обладающим подвижным галоидом, из аралкиламина (I) образуется соответствующее замещенное типа беизиланилина (II), окислением которого, как выше было уже сказано при о-нитробензальдегиде, в азометииовое соединение (III) и гидролизом! последнего получается альдегидное соединение, например

в петролейиом эфире при перемешивании добавляют в течение 4—6 час раствор гексахлорииклопентадиена в том же растворителе. Продукт алкилироваиия можно отделить от диэтилхлорфосфата гидролизом последнего или перегонкой.

Второй синтез (XII—XI) заключается в использовании обычного метода Зенна и Меллера и приводит к лучшим выходам, чем первый. 2,4-Диметил-З-фуранальдегид описан как бесцветная жидкость, неустойчивая на воздухе и очень чувствительная к щелочам. При попытке окисления альдегида окисью серебра происходит осмоление. Окись серебра успешно применялась Рейхштей-ном для окисления а-альдегидов ряда фурана. Структура альдегида была доказана получением оксима, дегидратацией оксима в нитрил и гидролизом последнего в соответствующую кислоту.




Газообразного состояния Гемолитическое расщепление Генерации дегидробензола Галогенирование галогенирование Геометрическими параметрами Гербицидными свойствами Гербицидов предложены Гетероцепных полимеров Гетерогенных каталитических

-
Яндекс.Метрика