Главная --> Справочник терминов


Гидролизом соединения окисляется в карбонильную группу, так как гидролизом продуктов этой реакции можно легко получить соответствующие кето-Н

Бис-(старил), и бис-(3-хлорстирил)фосфиновые кислоты впервые были получены нами [1] при взаимодействии пяти-хлористого фосфора соответственно со стиролом и фенилаце-тиленом в соотношении 1:2 при 80—90° с последующим гидролизом продуктов реакции — бис-(стирил)- и бис-{р-хлор-стирил)трихлорфосфоров.

восстановлением и гидролизом продуктов конденсации, приво-

В случае гидразида циануксусной кислоты, циклогексанона и серы получен 3-циклогексилиденамино-2,2:пентаметилен-5,6-тетраметилен-1,2-дигидро-тиено [2,3-d] пиримидон-4, вероятно, вследствие дальнейших превращений гидразида 2-аминотиофен-З-карбоновой кислоты, который можно вьзделить кислотным гидролизом продуктов реакции [816].

Кетимины получаются, по Муре и Мпньонаку [732], также гидролизом продуктов присоединения соединений Грпньяра к нитрилам общей формулы R2G : N • MgBr под действием льда. Но это довольно кропотливый метод. Например, для получения бешюфенонимина надо выделить продукт взаимодействия беизо-нитрила с фенилмагнийбромом, разложить его при —15° смесью льда с хлористым аммонием, тотчас же навлечь эфиром и осадить имин пз смеси с кетоном п виде солянокислой соли пропуском сухого хлористого водорода. Солянокислую соль, суспендированную в эфире, и спою очередь снова разлагают сухим аммиаком на хлористый аммоний и свободный кетимин.

вступают в катализируемые палладием реакции сочетания с органическими борными кислотами и оловоорганическими соединениями, хотя сообщения о таких процессах довольно противоречивы. В некоторых случаях лучшие результаты достигаются при использованиии либо соответствующих О-силильных производных [119], либо оксида серебра [120] в качестве сореагента, однако чаще всего предпочтительно проводить такие пре-с участием алкоксидиазинов с последующим гидролизом продуктов ; в соответствующие оксисоединения. Известны также реакции сочетания с медьорганическими соединениями [121].

я-Бутилгидроперекись была получена с 50% выходом гидролизом продуктов низкотемпературного окисления C-tHgBFCl257.

я-Бутилгидроперекись была получена с 50% выходом гидролизом продуктов низкотемпературного окисления C4H9BFC1257.

Р,р,р-Трифторпропиофенон получают кислотным гидролизом продуктов взаимодействия фенилперфторизобутилена с диэтилами-ном или пиперидином (выход 58,5%) [164], а также ацилированием бензола хлорангидридом р,р,р-трифторпропионовой кислоты (выход 69,5%) [163].

Дифторнитрометилфенилкетон получают окислением дифторнит-рометилфенилкарбинола бихроматом калия в кислой среде (выход 51%) [158, 164] или гидролизом продуктов нитрования а,3,р-три-фторстирола тетраокисью азота (выход 90%) [165, 166].

3. Взаимодействие соответствующих хлористыд аллилов с HCN или нитрилами в присутствии серной и уксусной кислот с последующим гидролизом продуктов реакции [100].

вводят галогеналкил R'X. Полученный продукт (2) можно очистить перегонкой или ввести в следующую стадию прямо без очистки. Кетон (3) получают гидролизом соединения (2), проводимым сначала в присутствии кислоты, а затем основания. Такая последовательность реакций применима и к а,р-ненасы-щенным альдегидам для получения а,р-ненасыщенных кетонов. С-Алкилироваиие циклических а-дикетонов [6]. В обычных условиях алкилирование циклогександиона-1,2 (1), который, как показано ниже, существует преимущественно в енольной форме, приводит к образованию только продуктов 0-алкилиро-вання. Кенде и Эйлерман обнаружили, что если дион (1) обработать 2 же Л. д. в ТГФ при — 78° в атмосфере NS и выждать, пока не израсходуется все исходное вещество, а затем при этой же температуре добавить йодистый метил, то соединение (2) можно получить с выходом 70%. Если же дион (1) обработать основанием при — 78°, а затем добавить йодистый метил при комнатной температуре, то образуются продукты (2), (3) и (4) О О

3-Индолинуксусная (2,3-дигидроиндолил-З-уксусная) кислота (V) была получена Кеглем и Костермансом [43] каталитическим гидрированием метилового эфира 3-индолилуксусной кислоты (III) с последующим гидролизом соединения IV разбавленной серной кислотой. В качестве гормона роста -3-индолинуксусная кислота оказалась совершенно неактивной.

Маркие и Барджер [482] гидролизом соединения XXX получили интересный оксиндол — спиро-[циклопропан-1,3']оксиндол. (XXXI).

Иной гидролитический разрыв углерод-углеродной связи, на первый взгляд удивительно сходный с гидролизом соединения XVII, был впервые отмечен Генце и Блером [522], которые описали гидролитическое расщепление соединения XXV и даже XXVI до оксиндола (или 5-метилоксиндола, XVIII6) и щавелевой кислоты.

В противоположность его поведению по отношению к нуклеофильным реа--гентам изатовый ангидрид умеренно устойчив по отношению к электрофиль-ным реагентам. В то время как при действии разбавленной азотной кислоты он декарбоксилируется с образованием антраниловой кислоты, при действии крепкой азотной кислоты образуется 6-нитропроизводное. Положение, занимаемое нитрогруппой, было показано гидролизом соединения XXXI до 5-нитро-антраниловой кислоты [58], а также получением соединения XXXI окислением 5-нитроизатина [44а].

3-Индолинуксусная (2,3-дигидроиндолил-З-уксусная) кислота (V) была получена Кеглем и Костермансом [43] каталитическим гидрированием метилового эфира 3-индолилуксусной кислоты (III) с последующим гидролизом соединения IV разбавленной серной кислотой. В качестве гормона роста -3-индолинуксусная кислота оказалась совершенно неактивной.

Маркие и Барджер [482] гидролизом соединения XXX получили интересный оксиндол — спиро-[циклопропан-1,3']оксиндол. (XXXI).

Иной гидролитический разрыв углерод-углеродной связи, на первый взгляд удивительно сходный с гидролизом соединения XVII, был впервые отмечен Генце и Блером [522], которые описали гидролитическое расщепление соединения XXV и даже XXVI до оксиндола (или 5-метилоксиндола, XVIII6) и щавелевой кислоты.

В противоположность его поведению по отношению к нуклеофильным реа--гентам изатовый ангидрид умеренно устойчив по отношению к электрофиль-ным реагентам. В то время как при действии разбавленной азотной кислоты он декарбоксилируется с образованием антраниловой кислоты, при действии крепкой азотной кислоты образуется 6-нитропроизводное. Положение, занимаемое нитрогруппой, было показано гидролизом соединения XXXI до 5-нитро-антраниловой кислоты [58], а также получением соединения XXXI окислением 5-нитроизатина [44а].

вводят галогеналкил R'X. Полученный продукт (2) можно очистить перегонкой или ввести в следующую стадию прямо без очистки. Кетон (3) получают гидролизом соединения (2), проводимым сначала в присутствии кислоты, а затем основания. Такая последовательность реакций применима и к «^-ненасыщенным альдегидам для получения «^-ненасыщенных кетонов. С-Алкилироваиие циклических а-дикетонов [6]. В обычных условиях алкилирование циклогексан'диона-1,2 (1), который, как показано ниже, существует преимущественно в енольной форме, приводит к образованию только продуктов 0-алкилиро-вання. Кенде и Эйлерман обнаружили, что если дион (!) обработать 2 же Л. д. в ТГФ при — 78° в атмосфере NS и выждать, пока не израсходуется все исходное вещество, а затем при этой же температуре добавить йодистый метил, то соединение (2) можно получить с выходом 70%. Если же дион (1) обработать основанием при — 78°, а затем добавить йодистый метил при комнатной температуре, то образуются продукты (2), (3) и (4)

Образование хромон-2-карбоновой кислоты Зс и ее эфиров За, b из пентафторбензоилпируватов является особенностью этих соединений и обусловлено их способностью к внутримолекулярной циклизации с образованием шестичленного цикла [1,2]. Тогда как пентафторбензоилуксусный эфир 4 в аналогичных условиях претерпевает автоконденсацию, сопровождающуюся конденсацией Дикмана и внутримолекулярной циклизацией промежуточного продукта, что приводит к 1-оксо-3-пентафторфенил-1//-пирано[4,3-й]6,7,8,9-тетрафторхромону 5 [6] (схема 2). Кислотным гидролизом соединения 5 получен 2-пентафторбензоилметил-5,6,7,8-тетрафторхромон 6.

Гидролизом соединения 3 был получен функционально замещенный фторированный кетон 4.




Гексагональной структуры Гемолитического присоединения Генератор развертки Геометрические параметры Геометрически изомерных Гербицидная активность Герметичность достигается Гетерофазная полимеризация Гетерогенных катализаторов

-
Яндекс.Метрика