Главная --> Справочник терминов


Гидролизуются кислотами 808. Вещество состава С5НцО2Ы легко гидролизуется разбавленными кислотами и восстанавливается в гид-роксиламин и спирт. Последний дегидратируется в алкен. Гидробромированием этого алкена получают бром-

Диэтиловый эфир . . .. Метилаль ... 35 63 69 87 91 — 0,7199 (15°/15°) 0,872 (15°/4°) 0,740 (14,370°) 0,7247 (21°/0°) 0,7443 (2070°) Гидролизуется разбавленными кислотами Гидролизуется разбавленными кислотами Гидролизуется разбавленными кислотами

Парапропион-альдегид. 170 70 — 0,970 (15°/15°) ди- и тринитропроизводиые Гидролизуется разбавленными кислотами При нитровании дает моно.

^у1етил-о-толиловый эфир Диизоамиловый эфир . Метил-ттг-толиловый эфир Метил-р-толиловый эфир Этилбеизнловый эфир . Аллчлфениловый эфир . Бензальдегид-диметил- 71 72 177 175 188 192 198 — 0,985 (15э/15°) 0,781 (15СД5°) 0,985 (4°/4°) 0,984 (4°/4°) 0,985 (15°/15°)' ди- и тринитропроизводные Трииитропроизводиое,' темп, пл. 91°. Водный КМпО4-^ m-метоксибензойиую кислоту Динитропроизводиое, темп, пл. 122°. CrOg и Н2?О4^ анисовую кислоту Запах герани Гидролизуется разбавленными кислотами

тотчас гидролизуется разбавленными кислотами, и после этого к моно-

Индигозоль гидролизуется разбавленными кислотами с образованием индиго белого и гидросульфата натрия. Таким образом, краситель переходит на хлопчатобумажное волокно прямо из водного раствора. В заключение его окисляют в кислой среде и тем самым фиксируют краситель на волокне. Поскольку при получении кубового раствора не используют щелочи, этим методом можно также окрашивать шерсть и шелк.

Диизобутиловый эфир . 122 124 141 154 170 170 171 172 177 175 188 192 198 222 225 252 269 276 274 282 295 27 5 72 37 105 ПО 0,762 (15°) 0,7685 (20720°) 0,990 (2274°) 0,970 (15°/ 15°) 0,985 (15715°) 0,781 (15°Д5°) 0,985 (4°/4°) 0,984 (474°) 0,985 (15715°) 0,920 (2274°) 1,096 (14°/4°) 1,064 (15715°) Гидролизуется разбавленными кислотами При нитровании дает моно-ди- и тринитропроизводиые Гидролизуется разбавленными кислотами При нитровании дает моно-, ди- и тринитропроизводные Трииитропроизводиое,' темп, пл. 91°. Водный КМпО4— > от-метоксибензойиую кислоту Динитропроизводиое, темп, пл. 122°. СгО3 и H,SO4— > анисовую кислоту Запах герани Гидролизуется разбавленными кислотами Гидролизуется разбавленными кислотами 4-Ннтродифеииловый эфир, темп. пл. 61°; 4,4'-динитроди-феииловый эфир, темп. пл. 141° Образует пикрат краен, цвета Избыток НМО3 при 0° — » 2,4,5-трииитропроизводное, темп. пл. 159°i Запах померанцевых цветов. При осторожном нитровании образуется 1-нитропроизвод-ное, темп. пл. 128° Запдх, напоминающий запах соответственного метилового эфира. При осторожном нитровании образуется 1-нитропроизводиое, темп, пл. 103°, наряду с некоторым количеством 6-нитро- и 8-ии-тро-этил-р-нафтилового эфира Оранжево-красный пикрат, темп. пл. 122° Возгоняется при нагревании Возгоняется около 160° Возгоняется при нагревании

Вещество красного цвета, полученное при обработке хлористого 2,4-динитрофенилпиридиния основаниями, чрезвычайно легко гидролизуется разбавленными кислотами до 2,4-динитроанилина (IX) и глутаконового альдегида (X). Последний неустойчив в свободном состоянии, но легко выделяется в виде дианила при добавлении анилина. Эти реакции детально изучены и являются предметом нескольких патентных заявок, так как дианил XI представляет собой великолепный краситель, обладающий способностью фиксироваться на хлопчатобумажном волокне.

При нагревании натриевой соли (XXXVII) 1-метилоксиндол-З-альдегида с йодистым метилом в ацетоне образуется 2-метоксиальдегид (XXXVIII) [504], который устойчив в нейтральной среде, но легко гидролизуется разбавленными кислотами или щелочами обратно до 1 -метилоксиндол-3-альдегида,

Алкоксиакридины по свойствам очень близки к соответствующим хлор-акридинам; сходство проявляется также в легкости замещения метоксильной группы в положении 5 на аминогруппу [72]. 5-Феноксиакридин применяется для синтеза 5-аминоакридина, начиная с 1921 г. [56, 73]. 5-Метоксиакридин легко гидролизуется разбавленными кислотами при- стоянии. При нагревании до 200° он изомеризуется в М-метилакридон [57]; с лучшим выходом изомеризация проходит при нагревании с йодистым метилом [74]. В этом отношении 5-метоксиакридин напоминает 4-метоксихинолин, но он более реакционноспособен. Метоксипроизводные 5-хлоракридина гидролизуются несколько труднее, чем сам 5-хлоракридин.

Свойства гексагидропиримидина и его производных не требуют обсуждения. Эти соединения проявляют нормальные свойства алифатических оснований; однако они неустойчивы, поскольку атом С-2, непосредственно связанный с двумя атомами азота, легко отщепляется при гидролизе, образуя 1,3-диамино-пропаны. Гексагидропиримидин (LXXXIX), полученный взаимодействием формальдегида с 1,3-диаминопропаном, очевидно находится в равновесии с таутомерным ему основанием Шиффа (ХС) [421]. Сосуществование циклической и нециклической форм гексагидропиримидина не имеет, по-видимому, общего характера; например, найдено, что пентаметилгексагидропиримидин, полученный восстановлением соединения LXXXVIII, хотя и гидролизуется разбавленными кислотами или водой легче, чем сам Гексагидропиримидин, однако существует полностью в циклической форме [422].

Белки подразделяют на две большие группы: простые и сложные. Простые белки гидролизуются кислотами или щелочами. В среднем в их состав входят 50 % С, 7 % Н, 23 % О, 16 % N и 3 % S. Все природные аминокислоты оптически активны (кроме глицина) и принадлежат, за редким исключением, к L-ряду.

Белки подразделяют на две большие группы: простые и. сложные. Простые белки гидролизуются кислотами или щелочами. В среднем в их состав входят 50 % С, 1 % Н, 23 % О, 16 % N и 3 % S. Все природные аминокислоты оптически активны (кроме глицина) и принадлежат, за редким исключением, к L-ряду.

Несмотря на то что ацетали, кетали и ортоэфиры легко гидролизуются кислотами, они чрезвычайно устойчивы к действию оснований. Следовательно, альдегиды и кетоны можно защитить от действия основания превращением в кеталь или ацеталь (т. 3, реакция 16-6), а затем регенерировать обработкой кислотой. В большинстве случаев при действии кислоты до альдегидов и кетонов можно гидролизовать тиоацетали, тиокетали, геж-диамины и другие соединения, содержащие при одном атоме углерода любые две из следующих групп: OR, OCOR, NR2, NHCOR, SR и галогены, Тиоацетали RCH(SRR')2 и тиокетали R2C(SRR')2 относятся к числу соединений, обычно устойчивых к кислотному гидролизу. Поскольку превращение в эти соединения (т. 3, реакция 16-11) является важным методом защиты альдегидов и кетонов, то для регенерации исходных соединений разработано множество методов. Среди реагентов, используемых для этой цели [399], следующие: HgCl2 I400], HgO—BF3 [401], Н2О2—НС1 [402], трег-бутилбромид — диметил-сульфоксид [403], РЬО2 — эфират трифторида бора [404], диме-тилсульфоксид — НС1 — диоксан [405] и фенилселенистый ангидрид (PhSeO)2O [406].

Из первичных и вторичных, но не третичных алкилгалогени-дов легко получить соли Бунте (RSSOs") при обработке тиосульфат-ионами [649]. Соли Бунте гидролизуются кислотами и дают соответствующие тиолы [650] или превращаются в дисульфиды, тетрасульфиды или пентасульфиды [651].

Гликозидная связь встречается во всех природных углеводах, и поэтому методы ее расщепления играют большую роль при анализе углеводов. Как и другие ацетали или кетали, гликозиды устойчивы в слабощелочных растворах, но легко гидролизуются кислотами. Механизм такого гидролиза представлен ниже.

Хлопок — наиболее важное природное волокно — на 98% состоит из целлюлозы. Ацетальные связи в ней гидролизуются кислотами, но не основаниями. Вот почему хлопчатобумажное платье будет испорчено, если пролить на него кислоту, но уцелеет при действии такого же количества основания.

Простые белки гидролизуются кислотами или щелочами. В среднем в

[578]. Циклические тиокетали гидролизуются кислотами и могут

гидролизуются кислотами [422]. Эфиры ортобензойной кислоты,

Конденсация а-кетоэфиров, например этиловых эфиров пиро-виноградной, фенилпировиноградной или этоксалилуксусной кислот с о-аминофенолами приводит к 2Я-1,4-бензоксазинонам-2 (70; R = Me, CO2Et, .PhCH2). Взаимодействием хлоруксусной кислоты с о-метиламинофенолом получается 3,4-дигидро-4-метил-2Я-1,4-бензоксазинон-2, однако из о-гидроксифенилглицина сходный лак-тон не образуется. При реакции ос-галогенацилгалогенидов с о-аминофенолами получают 3,4-дигидро-2Я-1,4-бензоксазиноны-3 (3-фе-номорфолоны); они образуются также при лактамизации (обычно спонтанной) о-аминоарилоксиуксусных кислот. 3-Феноморфолон является таутомером 3-гидрокси-4Я-1,4-бензоксазина. Метилирование его натриевой соли приводит к 4-метил-З-феноморфолону; алкилированием серебряной соли можно получить 3-алкокси-4Я-1,4-бензоксазины, которые являются типичными иминоэфирами, легко гидролизуются кислотами и реагируют с аминами, образуя амидины (3-алкиламино- или 3-ариламино-2Я-1,4-бензоксазины). Из о-аминофенола и оксалилхлорида получают дигидро-1,4-бенз-оксазиндион-2,3; с этилоксалатом о-аминофенол дает 2,2'-ди-гидроксиоксанилид, но некоторые замещенные о-аминофенолы при взаимодействии с этим сложным эфиром превращаются в диги-дробензоксазиндионы.

Осложнения при этих реакциях очень редки, выходы обычно вполне удовлетворительны. . Формальдегид применялся прежде-в форме твердого продукта полимеризации (триоксимстилен, па-раформальдегид), переходящего в эфире частично в мономер и таким образом постепенно полностью вступающего в реакцию. Для облегчения деполимеризации А. Бюлонс [1152] рекомендует прибавлять немного расплавленного хлористого цинка. Однако во многих случаях получают лучшие иыходы при введении в реакцию газообразного формальдегида, получаемого путем нагревания параформальдегида до 200°. Иногда избыточный формальдегид может быть причиной образования ацоталои; однако они, если действительно образовались, легко гидролизуются кислотами. Бесполезно давать здесь примеры образования третичных спиртов, так как их можно найди и любом элементарном учебнике. Приготовление вторичных спиртов из альдегпдов также не представляет затруднений, тогда как образование первичных спиртов-при помощи формальдегида следует описать. При более старом методе приготовления, но Грпньяру и Тисье [1153], применяют полимер формальдегида, продажный триоксиметилеп; прибор нагревают долго, обычно несколько дней, и выходы не особенно удовлетворительны. К. Циглер [1154] применяет для ускорения процесса газообразный формальдегид, получаемый нагреванием триоксиме-тилена. Так как получаются всегда потери при обратной полимеризации, рекомендуется брать двойное от теоретического количества триоксиметилепа. По К. Циглеру и Р. Тиману [1155],. пары формальдегида пропускают через широкую стеклянную трубку, снабженную тубусом, в который вставляют стеклянную-палочку с резиновой шапочкой для удаления полимера выпадающего из-за обратной полимеризации формальдегида.




Гемолитическое расщепление Генерации дегидробензола Галогенирование галогенирование Геометрическими параметрами Гербицидными свойствами Гербицидов предложены Гетероцепных полимеров Гетерогенных каталитических Гетерогенная полимеризация

-
Яндекс.Метрика