|
|
|
Главная --> Справочник терминов Глицерина примечание Обыкновенная (оптически неактивная) молочная кислота, или молочная кислота брожения, является рацемическим соединением D- и L-молочных кислот, поэтому ее также называют рацемической или DL-молочной кислотой. Это — бесцветное очень гигроскопичное кристаллическое вещество с темп, плавл. 18° С; вследствие трудности отделения следов воды часто имеет вид густого сиропа. представляет собой гигроскопичное кристаллическое вещество желтого цвета с температурой плавления 192 — 195*. Гидрохлорид 3-(3-диметиламино-1'Оксрпропил-1)-4,5,5-триметил-2,5-дигидрофуранона-2, Gi2H2oClNO3, мол. вес 261,76 — белое гигроскопичное кристаллическое вещество, легко растворимое в воде, растворимое в спирте и нерастворимое в эфире. Трехбромистая сурьма по внешнему пилу представляет собой белое гигроскопичное кристаллическое вещество; ее плотность 4,148 г/смэ [7]; т. пл. 96 ±0,5° [8, 9], т. кип. 280— 288° [6, 7]. Существует в двух модификациях — а—ShBrs и р—ЗЬВгз [8, 9]. Водой гидролизуетсл с образованием окси-бромида. В соляной и бромистоводородной кислотах растворяется без выделения оксибромида [4—7]. ТЕТРАЭТИЛАММОНИЯ ФОРМИАТлСоН-х.ХОСМ [1]. Это гигроскопичное кристаллическое вещество применяют при эпнмерп-зацпп вторичных спиртов. Для его получения смешивают эквивалентные количества 90"и-ной муравьиной кислоты п 25"<-ного водного раствора гидроокиси тетраэтпламмонпя, •Еоду удаляют ТЕТРАЭТИЛАММОНИЯ ФОРМИАТлСоН-х.ХОСМ [1]. Это гигроскопичное кристаллическое вещество применяют при эпнмерп-зацпп вторичных спиртов. Для его получения смешивают эквивалентные количества 90"и-ной муравьиной кислоты п 25"<-ного водного раствора гидроокиси тетраэтпламмонпя, •Еоду удаляют Гидрохлорид 3-(3-диметиламино-1>оксопропил-1)-4,5,5-триметил-2,5-дигидрофуранона-2, G12H20CINO3, мол. вес 261,76—белое гигроскопичное кристаллическое вещество, легко растворимое в воде, растворимое в спирте и нерастворимое в эфире. Циклогексанол представляет собой бесцветное гигроскопичное кристаллическое вещество с запахом камфоры; т. пл. 25 °С, т. кип. 161 СС, растворимость в воде около 4%. Холин — бесцветное гигроскопичное кристаллическое вещество, является О-основанием, рНвн ; ~9, его свойствам больше соответствует строение внутренней соли (бетаина), чем гидроксида. Пиперазин — бесцветное гигроскопичное кристаллическое вещество с т. ил. 104°С и т. кип. 145СС. Легко образует гексагидрат с т. пл. 44 СС. Растворяется в воде (~15%) и спиртах. Имеет две константы основности: p/ Чистая Ц-Ь)-молочная кислота — бесцветное, очень гигроскопичное кристаллическое вещество с т. пл. 26 '"С. Однако обычно она имеет вид вязкой жидкости. Удельный угол вращения [а]{,5 = ---vStf (10%-иый водный раствор). Впервые она была выделена из мясного экстракта (мясомолочная кислота). В круглодонную колбу емкостью 750 мл, снабженную обратным холодильником'с широкой внутренней трубкой, вносят 10 г порошкообразного кристаллического сульфата двухвалентного железа (примечание 1), 108 г (1,2 моля) х. ч. глицерина (примечание 2), 27 г (0,3 моля) анилина, 21 г (0,17 моля) нитробензола и 92 г концентрированной серной кислоты, придерживаясь описанной выше последовательности (примечание 3). Содержимое колбы тщательно перемешивают и осторожно нагревают на пламени горелки. Как только жидкость начнет закипать, горелку отставляют/ потому что выделяющегося во время реакции тепла достаточно для поддержания смеси в состоянии кипения в течение 15—20 минут. Если реакция вначале протекает слишком бурно, следует покрыть верхнюю часть колбы мокрой тряпкой. После прекращения бурной реакции смесь нагревают до кипения еще 4 часа на сетке или на песочной бане, затем охлаждают до температуры около 100°, добавляют немного воды и тщательно отгоняют с водяным паром непрореагировавший нитробензол. Несколько охлажденную жидкость осторожно подщелачивают концентрированным раствором едкого натра (94 г NaOH в 145 мл воды) и выделившийся хинолин вместе с непрореагировавшим анилином отгоняют с водяным паром. Дистиллят извлекают эфиром, эфир отгоняют и неочищен-ные\основания растворяют в смеси 50 мл концентрированной соляной кислбты и 200 мл воды. В стакан емкостью 250 мл, снабженный механической мешалкой, помещают 74 г (0,5 моля) фталевого ангидрида и 31 г (0,34 моля) глицерина (примечание 1). Пускают мешалку и постепенно нагревают смесь на масляной или металлической бане до температуры 230°, что продолжается около 45 минут. Для определения конца реакции берут пробу; масса после охлаждения должна превращаться в твердый и хрупкий продукт. По окончании реакции массу выливают в плоский жестяной сосуд и измельчают. 2-Гидроксиметилпиридин. В круглодонную колбу на 250 мл помещают 45,4 г (0,3 моль) 2-ацетоксиметилпиридина, 12 г (0,3 моль) едкого натра и 50 мл обезвоженного глицерина (примечание). Смесь нагревают на масляной бане 2 ч при температуре бани 140° С, после чего перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, переходящую при 96—99° С (4 мм рт. ст.). с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали), к которой присоединена головка для полной конденсации паров и разделения фаз (рис. 5) (примечание 1), помещают 237 г (300.мл, 4,09 моля) ацетона (примечание 2), 100г(1,09 моля) глицерина (примечание 3), 300 мл пизкокипящего петролейного эфира (примечание 4) и 3,0 г моногидрата л-толуолсульфокислоты. Третье горло колбы закрывают корковой или притертой пробкой и смесь при перемешивании нагревают (примечание 5), так чтобы петролейный эфир кипел как можно более энергично, но чтобы колонка не «захлебывалась». Перемешивание и кипячение продолжают до тех пор, пока в ловушке головки не перестанет собираться вода. Обычно это наступает через 21—36 час. (примечание 6). хлоркальциевой трубкой, помещают 20 г (0,083 моля) о-бензоилокси-ацетофенона и 200 мл свежеперегнанного безводного глицерина (примечание 2). Через третье горло в колбу вводят ток азота, предварительно высушенного пропусканием через промывную склянку с серной кислотой. Смесь нагревают до 260° и поддерживают эту температуру в течение 2 час., не прекращая перемешивания. Затем содержимое колбы охлаждают до температуры ниже 100°, после чего выливают его в сосуд, содержащий 2 л воды, и доводят до слабощелочной реакции путем прибавления водного раствора едкого натра. Смесь перемешивают в течение 15 мин., охлаждают и оставляют на 2 суток при 0° (в холодильном1 шкафу). Окрашенные в бурый цвет кристаллы флавона отфильтровывают и сушат при 50°. Жирные кислоты. В 1-литровую коническую колбу помещают 250 мл очень чистого (динамитного) глицерина (примечание 1) Затем понемногу в течение 30 мин. прибавляют смесь из 96 г (1,04 мол.) глицерина (примечание 4) и 96 мл воды; при этом температуре дают подняться до 85—90°. Вслед за этим смесь осторожно нагревают до 120° в течение полутора часов так, чтобы температура поднималась равномерно со скоростью 1° в 3 мин. (примечание 5). Смесь поддерживают при 118—120° еще в течение Зчас., после чего массу охлаждают до 70—80° и при постоянном перемешивании осторожно выливают в 4 л кипящей воды (примечание 6). Разбрызгивания избегают тем, что кислотную смесь приливают по стенке стакана при одновременном перемешивании. Получившуюся суспензию кипятят несколько минут, после чего желательно до фильтрования оставить ее на несколько часов стоять. Колбы до окончательной сборки аппарата наполняют следующим образом. 1 кг свежесплавленного, хорошо измельченного кислого сернокислого калия, 200 г измельченного сернокислого калия и 300 г (238 мл) обезвоженного глицерина (примечание 3) хорошо перемешивают и помещают в колбу В и такое же количество — в колбу О. В колбы / и М помещают по 1 г гидрохинона, служащего стабилизатором для акролеина1. Аппарат собирают, как указано выше, и нагревают масляные бани под В .и О до 190—200° (примечание 4), а масляную баню под/7 — до 110—120°. Баню под I наполняют льдом. Летучие продукты собираются в колбе /, хорошо защищенной от света. После того 'как начнется реакция, в каждую капельную воронку наливают по 300 г обезвоженного глицерина, который затем добавляют по каплям в течение всего времени нагревания. Когда бурная реакция несколько успокоится (приблизительно через час), температуру в банях под В к О повышают до 215—230° и эту температуру поддерживают до прекращения выделения летучих продуктов (общая длительность нагревания — около 4х/2 час.). Через 4 часа с момента начала нагревания В и О лед под колбой / заменяют водой, которую затем нагревают до 75—80°, чтобы перегнать акролеин в колбу М, охлаждаемую льдом. К концу перегонки воду под, / нагревают до кипения. Продукт, собравшийся в колбе М, обрабатывают небольшим» количествами твердого бикарбоната натрия с целью нейтрализации возможной примеси кислоты. Затем холодную жидкость фильтруют через маленький фильтр в перегонную колбу емк. в 1500 мл, содержащую около 1 г гидрохинона, после чего фильтрат перегоняют в тарированную, обернутую черной материей, колбу„ также содержащую 1 г гидрохинона. Выход продукта, кипящего при 52,5—55,5° (примечание 5), из 12СО г (13 мол.) обезвоженного глицерина: 24С—350'г (33—48% теоретич.). 630 г (3 мол.) слизевой кислоты (примечание 1) и 900 мл водного аммиака уд. веса 0,9 тщательно смешивают под тягой в 30-сантиметровой выпарительной чашке до образования однородной пасты. Густую массу нагревают на паровой бане при перемешивании до полного удаления воды; полученный таким образом слизевокислый аммоний растирают в порошок, смешивают с 350 мл глицерина (примечание 2) в 5-литровой круглодонной колбе из стекла пирекс и смесь оставляют стоять на ночь. На следующий день колбу соединяют с нисходящим холодильником и смесь нагревают на голом пламени, причем нагревают только одну сторону колбы, так что только часть массы нагревается до температуры реакции, Газы, выделяющиеся при сильном вспенивании (примечание 3), .отводят в газовую ловушку (рис. 4, стр. 100) или наружу, так как они обладают очень неприятным запахом. Нагревание ведут возможно быстрее, в зависимости от состояния смеси. Перегонку продолжают з*  Геометрической конфигурации Гербицидной активности Галогенирование протекает Гетерогенный катализатор Гетерогенными катализаторами Гетерогенно каталитических Гибкостью макромолекул Гибридная структура Гидратацией ацетилена |
- |
Навигация